[發明專利]一種基于芘和多分支聚乙二醇鏈的V型剛柔分子的合成方法

有效

• 申請號: 201610825059.3
• 申請日: 2016-09-14
• 公開（公告）號: CN106631791B
• 公開（公告）日: 2019-09-24
• 發明（設計）人: 鐘克利;王禹童;曲秀莉;勵建榮;侯淑華;徐永霞;湯立軍;邊延江
• 申請（專利權）人: 渤海大學
• 主分類號: C07C67/28
• 分類號: C07C67/28;C07C69/92;C09K11/06
• 代理公司: 錦州遼西專利事務所(普通合伙) 21225
• 代理人: 王佳佳

一種基于芘和多分支聚乙二醇鏈的V型剛柔分子的合成方法，其結構通式如下：具體制備步驟如下：將化合物與化合物無水碳酸鈉在溶劑中回流進行反應，得到化合物所得化合物在氫氧化鉀存在下進行回流，然后加入濃鹽酸酸化，得到化合物將所得化合物和二甲基甲酰胺用溶劑溶解后，與二氯亞砜反應得到化合物所得化合物再與4?羥基?4’?碘聯苯回流進行反應，得到化合物將所得化合物與化合物進行sonogashira反應，得到基于芘和多分支聚乙二醇鏈的V型剛柔分子。優點是：合成工藝合理，產率高，產品在有機溶劑中有較強熒光，可作為熒光染料或熒光分子探針；而在水溶液中具有很好的自組裝性能，規整的聚集體可作為納米反應器或藥物載體。

技術領域

本發明屬于有機合成領域，涉及一種V型剛柔分子的合成方法，具體涉及一種基于芘和多分支聚乙二醇鏈的V型剛柔分子的合成方法。

背景技術

近年來，設計與合成具有自組裝能力的新型構筑基元，發展基于各種推動力的組裝方法，構筑具有不同物理和化學性質的超分子體系是超分子科學的研究熱點。目前，嵌段共聚物、剛柔分子、液晶、多肽復合物等體系都能自組裝成具有完好形狀和尺寸的超分子聚集體。在這些人工合成的自組裝體系中，剛柔分子由于兩種嵌段間強烈的不相容性，可以自組裝成多種超分子納米結構，現已發展成為超分子化學一個新的研究增長點。

在已報道的剛柔分子中，以芳香環為剛性嵌段，以聚乙二醇為柔性嵌段的剛柔分子表現出優異的自組裝性能。研究表明，此類剛柔分子結構中剛性基元的π-π相互作用和柔性鏈段與剛性鏈段的微相分離作用以及在溶液中的親疏水作用是剛柔分子聚集形成高規整性超分子結構的主要驅動力。通過調節幾個參數之間的協同作用如剛棒形狀、剛柔體積比、柔性鏈長度和橫截面積等，可以制備出多種有序的超分子聚集體。例如在本體中可以自組裝成體心四方相、穿孔層狀相、六方柱狀相等，在溶液中可以自組裝成囊泡、纖維、納米籠等納米結構。由于此類分子中剛性嵌段多形成共軛體系，因此在有機溶劑溶液中具有很強的熒光，可作為熒光染料或熒光分子探針；而在水溶液中這些分子又有很好的自組裝性能，在外界條件變化時又可以解組裝，因此該類超分子在納米反應器、藥物載體等方面具有很好的應用前景。

目前，基于苯環剛性嵌段是V型的剛柔分子已有報道(H-J Kim；Y-H Jeong；E Leeet al.J.Am.Chem.Soc.,2009,131(47):17371-17375；L Liu；H-J Kim；M Lee.SoftMatter,2011,7(1):91-95；H J Kim；S K Kang；Y K Lee et al.Angew.Chem.Int.Ed.,2010,49(45):8471-8475；H J Kim；F Liu；J H Ryu et al.J.Am.Chem.Soc.,2012,134(33):13871-13880；Z Huang；S K Kang；M Banno et al.Science,2012,337(6101):1521-1526；S Shin；S Lim；Y Kim et al.J.Am.Chem.Soc.,2013,135(6):2156-2159；H-J Kim；J-K Kim；M Lee.Chem.Commun.,2010,46(9):1458-1460)，但是這些分子都是以取代苯為核心構筑V型剛性嵌段，并在剛性嵌段側面引入單根柔性鏈，雖然在柔性鏈上做了很多變化，但是柔性鏈連接位置、柔性鏈的數量對V型剛柔分子自組裝行為的影響尚不明確；所形成的聚集體能否作為某些反應的反應場所(即納米反應器)以及是否具有其它物理性能等等，都有待于進一步深入的研究。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種基于芘和多分支聚乙二醇鏈的V型剛柔分子的合成方法，合成工藝合理，產率高，產品在有機溶劑中有較強熒光，可作為熒光染料或熒光分子探針；而在水溶液中具有很好的自組裝性能，規整的聚集體可作為納米反應器或藥物載體。

本發明的技術解決方案是：

一種基于芘和多分支聚乙二醇鏈的V型剛柔分子的合成方法，其結構通式如下：