[發(fā)明專利]一種手性鎳配合物

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610818518.5
• 申請日: 2016-09-13
• 公開（公告）號: CN107814731A
• 公開（公告）日: 2018-03-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 羅梅;齊磊
• 申請（專利權(quán)）人: 合肥祥晨化工有限公司
• 主分類號: C07C213/08
• 分類號: C07C213/08;C07C215/08;B01J31/22
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一、技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種新化合物及其制備方法，特別涉及一種鎳化合物及其制備方法，確切地說是一種手性D-纈氨醇鎳配合物的制備及合成方法。

二、背景技術(shù)

手性氨基醇鎳配合物是重要的催化劑和醫(yī)藥化工產(chǎn)品，其作為催化劑在二乙基鋅與苯甲醛的加成反應(yīng)中已顯示了較好的催化性能。【1】

參考文獻(xiàn)：

1. Catalytic enantioselective conjugate addition of diethylzinc to chalcones using chiral amino alcohol-nickel complexes, Wakimoto, Izumi; Tomioka, Yuko; Kawanami, Yasuhiro , Tetrahedron (2002), 58(40), 8095-8097。

三、發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明旨在提供手性三 [（R）-纈氨醇]氯化鎳配合物。所要解決的技術(shù)問題是一步合成得到目標(biāo)產(chǎn)物。

本發(fā)明所稱的手性鋅配合物是由六水合氯化鎳與D-纈氨醇制備的由以下化學(xué)式所示的化合物：

(I)。

化學(xué)名稱：三[（R）-纈氨醇]氯化鎳配合物,簡稱配合物(I)。該化合物在苯甲醛的烯丙基烷基化反應(yīng),Baylis-Hillman反應(yīng)及腈硅化反應(yīng)中顯示了一定的催化性能，其轉(zhuǎn)化率分別達(dá)達(dá)76%,78%及66%。

本合成方法包括合成和分離，稱取3.1420g(0.03mol) D-纈氨醇放入100mL圓底燒瓶中，加入40ml無水甲醇，攪拌使其溶解；在稱取2.4284g(0.01mol)NiCl₂·6H₂O加入上述溶液中，控制溫度在75℃左右，加熱回流36h；趁熱過濾反應(yīng)溶液，將溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋至一半溶液，在剩余溶液中加入5ml左右正己烷，靜置揮發(fā)。2周后，有藍(lán)色晶體析出。濾出晶體，將晶體用石油醚沖洗3次，真空干燥30分鐘，得到目標(biāo)產(chǎn)物2.1800g，產(chǎn)率：49％。元素分析數(shù)據(jù)，理論值(%)：C, 41.03; H, 8.95; N9.57; 實(shí)測值(%)：C, 41.48; H, 8.99; N, 9.73。

合成反應(yīng)如下：

本合成方法一步得到目標(biāo)產(chǎn)物，工藝簡單，操作方便。

四、附圖說明

圖1是手性三[（R）-纈氨醇]氯化鎳配合物的單晶X-衍射圖。

五、具體實(shí)施方式

(一)、手性三[（R）-纈氨醇]氯化鎳配合物的制備：

稱取3.1420g(0.03mol)（R）-纈氨醇放入100mL圓底燒瓶中，加入40ml無水甲醇，攪拌使其溶解；在稱取2.4284g(0.01mol)NiCl₂·6H₂O加入上述溶液中，控制溫度在75℃左右，加熱回流36h；趁熱過濾反應(yīng)溶液，將溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋至一半溶液，在剩余溶液中加入5ml左右正己烷，靜置揮發(fā)。2周后，有藍(lán)色晶體析出。濾出晶體，將晶體用30～60石油醚沖洗3次，真空干燥30分鐘，得到目標(biāo)產(chǎn)物2.1800g，產(chǎn)率：49％。元素分析數(shù)據(jù)，理論值(%)：C, 41.03; H, 8.95; N9.57; 實(shí)測值(%)：C, 39.48; H, 8.99; N, 8.73;

化合物的晶體數(shù)據(jù)：

經(jīng)驗(yàn)式C15H39N3O3NiCl2

分子量439.10

溫度100.01(10) K

波長0.71073 ?

晶系， 空間群單斜晶系,P2(1)2(1)2(1)

晶胞參數(shù)a = 15.7290 (9) ? α = 90 °.

b = 13.5454 (5) ? β = 90 °.

c = 11.5166 (4) ? γ = 90 °.

體積2453.68（4）

電荷密度4,1.189Mg/m^3

吸收 校正參數(shù) 1.024 mm^-1

單胞內(nèi)的電子數(shù)目944

晶體大小0.25x 0.2x 0.05 mm

Theta 角的范圍6.55 to 59.384

HKL的指標(biāo)收集范圍 -14<=h<=21, -12<=k<18, -15<=l<=10