[發(fā)明專利]二乙苯脫氫的催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610805685.6
• 申請日: 2016-09-06
• 公開（公告）號: CN107790147B
• 公開（公告）日: 2020-04-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 危春玲;宋磊;繆長喜;朱敏;徐永繁
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/887
• 分類號: B01J23/887;C07C5/333;C07C15/46
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本發(fā)明涉及一種二乙苯脫氫的催化劑及其制備方法，主要解決以往技術(shù)中存在的產(chǎn)物單雙烯比值高的問題。本發(fā)明通過采用用于二乙苯脫氫制備二乙烯苯的催化劑，以重量百分比計包括以下組成：(a)65～80％的Fe₂O₃；(b)6～14％的K₂O；(c)8～14％的CeO₂；(d)0.5～5％的MoO₃；(e)0.5～5％的MgO；(f)0.5～2％的Na₂O；(g)選自MnO₂、TiO₂或Pr₂O₃的至少一種或幾種，其含量為0.1～3.5％的技術(shù)方案，較好地解決了上述技術(shù)問題，可用于二乙苯脫氫制備二乙烯苯的工業(yè)生產(chǎn)中。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種用于二乙苯脫氫制備二乙烯苯的催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)

二乙烯苯是一種十分有用的交聯(lián)劑，廣泛用于離子交換樹脂、離子交換膜、ABS樹脂、聚苯乙烯樹脂、不飽和聚酯樹脂、合成橡膠、特種塑料、涂料、膠粘劑及其他領(lǐng)域。

制備二乙烯苯的方法很多，但是最適合工業(yè)生產(chǎn)的方法是通過二乙苯在催化劑的作用下脫氫而得。對于二乙苯脫氫制二乙烯苯這一化工催化過程，催化劑起著關(guān)鍵性的作用，催化劑的優(yōu)劣決定了脫氫過程的經(jīng)濟(jì)性。二乙苯脫氫催化劑和乙苯脫氫催化劑體系類似，初期使用的鋅系、鎂系催化劑很快被綜合性能良好的鐵系催化劑所替代。早期的催化劑為Fe-K-Cr體系，雖然該類催化劑的活性和穩(wěn)定性較好，但由于催化劑含Cr的氧化物，對環(huán)境造成一定的污染，已被逐漸淘汰。之后演變?yōu)镕e-K-Ce-Mo系列，用Ce替代了Cr，可較好地改善催化劑的活性和穩(wěn)定性，同時又克服了Cr毒性大，污染環(huán)境的弊端。如已公開的美國專利3360579和英國專利1100088，雖然催化劑的活性和選擇性均較好，但是催化劑中含Cr的氧化物，對環(huán)境造成一定的污染。用Ce替代Cr，可較好地改善催化劑的活性和穩(wěn)定性，同時又克服了Cr毒性大，污染環(huán)境的弊端。二乙苯分子比乙苯分子大，簡單將乙苯脫氫催化劑用于二乙苯脫氫反應(yīng)不適合，產(chǎn)物的單雙烯比值高。為此，尋找合適的催化劑來提高二乙苯脫氫催化劑的活性、降低產(chǎn)物中的單雙烯比值是研究人員努力的目標(biāo)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之一是以往技術(shù)中存在的產(chǎn)物中單雙烯比值高的問題，提供一種新的用于二乙苯脫氫的催化劑。該催化劑用于二乙苯脫氫反應(yīng)時具有產(chǎn)物中單雙烯比值低的特點。

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之二是提供一種與解決技術(shù)問題之一相對應(yīng)的用于制備二乙苯脫氫催化劑的制備方法。

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之三是提供一種與解決技術(shù)問題之一相對應(yīng)的二乙苯脫氫制備二乙烯苯的方法。

為解決上述技術(shù)問題之一，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：二乙苯脫氫的催化劑，以重量百分比計包括以下組份：

(a)65～80％的Fe₂O₃；

(b)6～14％的K₂O；

(c)8～14％的CeO₂；

(d)0.5～5％的MoO₃；

(e)0.5～5％的MgO；

(f)0.5～3.0％的Na₂O；

(g)MnO₂、TiO₂或Pr₂O₃的至少一種或幾種，其含量為0.1～3.5％。

上述技術(shù)方案中，在降低產(chǎn)物單雙烯比值方面，所述助劑中Na與(g)組分之間具有相互促進(jìn)作用，例如但不限于Na和Mn之間的促進(jìn)作用。