[發明專利]一種石腦油重整催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201610798173.1
• 申請日: 2016-08-31
• 公開（公告）號: CN106391098B
• 公開（公告）日: 2019-05-21
• 發明（設計）人: 黃麗華;楊永;陳驍;趙春利;陶智超;楊勇;李永旺
• 申請（專利權）人: 中科合成油技術有限公司
• 主分類號: B01J29/62
• 分類號: B01J29/62;C10G35/095
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

本發明公開了一種石腦油重整催化劑及其制備方法。該催化劑包括載體、金屬和碳；各組分的質量份分別為：載體93.0～99.9份、金屬0.1～2.0份、碳0～5.0份；所述碳的質量份不為0。本發明在Pt/KL重整催化劑的制備過程中添加一定量的單糖，改善了金屬Pt分散、降低了反應過程中催化劑的積碳速率，從而改善了Pt/KL催化劑的重整反應性能；具有較高的鏈烷烴芳構化反應活性和重整液體收率；本發明引入活性金屬組分Pt時，浸漬液呈堿性，pH值為10～13，增強了Pt前軀體離子與載體KL分子篩的吸附作用，從而有利于金屬Pt的分散。

技術領域

本發明涉及一種石腦油重整催化劑及其制備方法。

背景技術

隨著我國汽車保有量的快速增長，車用汽油消費量也相應大幅增加，車用汽油表觀消費量由2006年的5.2475×10⁷t激增至2013年的9.365×10⁷t。另一方面，環境治理的問題已經成為全球化的共識，尾氣排放對大氣污染的影響日益增加，而油品質量是影響尾氣排放的重要因素，成品油質量的升級勢必成為全球煉油行業長期面臨的發展趨勢，加快油品質量升級，是減少尾氣排放、防治霧霾天氣的重要手段。

目前我國生產的車用汽油在質量方面與世界燃料規范及國內車用無鉛汽油新標準相比還有較大差距，造成這種差距的主要原因是我國車用汽油的構成不合理，汽油調和組分中烯烴和硫含量較高的原油催化裂化汽油所占比例太大，據統計到2010年底全國煉油企業生產的汽油中催化裂化汽油占汽油調合組分的比例仍超過70％，部分煉油企業生產的汽油中90％以上是催化裂化汽油。而高辛烷值重整汽油所占比例較小，不到10％。面對原油資源劣質化、汽油和柴油產品高質化、生產過程清潔化的大趨勢，傳統的汽油生產以蠟油、渣油催化裂化技術為主的煉油工藝明顯難以應付。

催化重整汽油的芳烴含量較高，而且烯烴和硫含量很少，經過苯抽提后基本上不含苯，辛烷值在90以上，是一種優質的高辛烷值汽油調和組分，在歐美等發達國家的汽油池中已達到1/3，提高重整汽油的比例可以改變我國汽油池中主要是催化裂化汽油的狀況。而重整芳烴(BTX)是化纖、塑料和橡膠的基礎原料，全世界所需的BTX 70％以上來自催化重整。重整氫氣是廉價氫源，其產量占煉化企業氫氣需求量的50％以上。因此，催化重整的發展關系到國計民生，隨著環保法規、條例的日趨嚴格以及全球對芳烴需求量的增加，催化重整在石油化工中將會發揮越來越重要的作用。

催化劑作為重整技術的核心，一直是國內外研究的熱點。工業化石腦油重整催化劑一般以氯化氧化鋁為載體，負載單金屬鉑，或由鉑和助劑(通常是錸、錫、鍺或銥)構成的雙金屬或多金屬催化劑。盡管傳統催化重整技術被廣泛地用于原油石腦油加工，但是用于加工貧石腦油(如FT石腦油)時，由于貧石腦油主要由鏈烷烴組成，而鏈烷烴脫氫環化生成芳烴的反應在傳統石腦油重整催化劑上屬于最慢的反應，很難在沒有顯著液體產率損失的情況下轉化成高辛烷值重整油，由此引發了對不基于Pt/Cl^-/Al₂O₃催化劑的替代重整催化劑的研究。

目前已有的重整催化劑主要存在以下幾個問題：①重整催化劑在使用過程中，催化劑上的氯不斷流失，為保持水氯平衡，生產過程中必須不斷注氯，注氯不但增加了工藝操作的復雜性，同時產生的游離氯離子還會加速設備腐蝕、污染下游重整產品。②傳統的雙功能重整催化劑對直鏈烷烴的芳構化選擇性較低。針對傳統重整催化劑對烷烴選擇性低、生產過程中需要補氯等問題，國內外很多研究者開始轉向以分子篩為載體的新型重整催化劑的研究。分子篩重整催化劑從20世紀70年代開始發展極為迅速，研究最多的分子篩重整催化劑主要有ZSM-5分子篩、絲光沸石、β沸石以及L型分子篩催化劑。