[發明專利]一種雙酚A聚四氫呋喃醚的合成方法

有效

• 申請號: 201610791970.7
• 申請日: 2016-08-31
• 公開（公告）號: CN106397136B
• 公開（公告）日: 2019-01-04
• 發明（設計）人: 王魁江;金一豐;馬定連;甄長征;王月芬
• 申請（專利權）人: 浙江皇馬科技股份有限公司
• 主分類號: C07C41/03
• 分類號: C07C41/03;C07C43/23
• 代理公司: 紹興市越興專利事務所(普通合伙) 33220
• 代理人: 蔣衛東

本發明涉及一種雙酚A聚四氫呋喃醚的合成方法，屬有機合成中聚醚類化合物合成技術領域。溶劑和雙酚A聚四氫呋喃醚的混合物作為混合溶劑，開動攪拌，加入雙酚A和催化劑，抽真空置氮氣；加熱至釜內溫度高達100~120℃，開始緩慢試加四氫呋喃，并逐漸升溫至120~160℃；保溫熟化后，降溫脫氣，接著升溫脫除有機溶劑；后處理分離得到醚成品。將本申請應用于雙酚A聚四氫呋喃醚的合成，具有產品穩定、針對性強等優點。

技術領域

本發明涉及一種雙酚A聚四氫呋喃醚的合成方法，屬有機合成中聚醚類化合物合成技術領域。

背景技術

聚醚多元醇是制備聚氨酯材料的主要原料之一，它對聚氨酯制品的性能有很大的影響。而當前，聚氨酯工業的快速發展對特種聚醚多元醇的開發提出了更高的要求，尤其是其柔韌性、硬度、耐磨性、膠黏性各項指標都有了較高的要求。雙酚A聚醚是具有軟的鏈狀結構，是制備聚氨酯彈性纖維和聚醚彈性材料的重要的中間體，其能提高彈性體的耐寒性、耐水性和柔韌性。目前雙酚A聚醚的市場需求份額很大，由于其在聚氨酯工業中廣泛的應用及良好的耐磨性、膠黏性性能，國內企業對雙酚A聚醚的開發范圍也在逐漸擴大。

目前雙酚A聚醚和產品主要有雙酚A聚氧乙烯醚和雙酚A聚氧丙烯醚兩大類。雙酚A聚氧乙烯醚和雙酚A聚氧丙烯醚的聚合單體分別為環氧乙烷和環氧丙烷。可以根據環氧乙烷或環氧丙烷的反應量來聚合出不同粘度、分子量的雙酚A聚氧乙烯醚和雙酚A聚氧丙烯醚。中國專利公開了一種雙酚A環氧加成物的方法(公開號：CN102531855B)，其中步驟是將雙酚A和三烷基胺催化劑溶于醚類溶劑中，并在一定溫度下加入環氧乙烷的正己烷或正庚烷體系。反應畢，降溫0℃-30℃結晶，過濾干燥得產物。中國專利公開了一種雙酚A聚氧乙烯醚增韌劑的制備方法(公開號：CN101367714B)，其中步驟是計量槽內備好EO單體，向反應釜內投入BPA及固體NaCO3、KOH混合催化劑，攪拌排氣，關閉反應釜；向固體起始劑料中滴加EO單體，進行固液相反應；升溫，通入EO，進行正常氣液相反應，通料結束后進行老化；將溶液降溫，加入磷酸以及聚醚吸附劑，處理低沸物，調整酸度；將溶液壓濾，加足量的水以及硅酸鋁吸附劑，脫除水分及殘留金屬離子，得成品。

基于此，做出本申請。

發明內容

針對現有技術中所存在的缺陷，本申請提供一種雙酚A聚四氫呋喃醚的合成方法，該方法使用了混合溶劑(產物和溶劑)，有效的促使了反應前期原料雙酚A在體系的溶解性，有利于聚合的發生；且反應生成產物后，先在一定溫度下脫除產物中的有機溶劑，再加水水解、加酸中和、使用離子交換樹脂來處理體系中和后的鹽分，使得產物的各項指標都合格，更綠色環保，實驗方案可行性高。

本發明雙酚A聚四氫呋喃醚的合成中，主要分別以2、3、4個四氫呋喃單體聚合雙酚A分子來完成反應。隨著雙酚A分子上的四氫呋喃單體聚合量越多聚合難度也增大，相應催化劑的量也逐步增加，反應產物主含量也相應減小。

為實現上述目的，本申請采取的技術方案如下：

一種雙酚A聚四氫呋喃醚的合成方法，有以下步驟：

(1)聚合反應：投入溶劑和雙酚A聚四氫呋喃醚作為溶解雙酚A的混合溶劑，開動攪拌，加入雙酚A和催化劑，開始抽真空置氮氣，抽真空時真空度達-0.098MPa以上，置氮氣時壓力至0.01MPa～0.025MPa，反復3～5次置氮氣過程；最后將釜內真空度提高至-0.098MPa以上；加熱至釜內溫度高達100℃～120℃，開始試加四氫呋喃，加料速度控制在1g/min以下，并開始升溫至120℃～160℃，在此溫度范圍內加四氫呋喃并控制在3h～5h加完；加完后，保溫熟化3h～5h；之后降溫到90℃～100℃脫氣，接著升溫到115℃～160℃脫除有機溶劑；

(2)后處理：雙酚A聚四氫呋喃醚加去離子水水解，升溫到60℃，加入磷酸中和，攪拌20min，加離子交換樹脂在75℃-95℃進行脂交換，保溫攪拌2h。升溫110℃-115℃負壓脫水2h，分離離子交換樹脂得聚醚成品。