[發明專利]一種偶姻類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201610785093.2
• 申請日: 2016-08-31
• 公開（公告）號: CN106397151B
• 公開（公告）日: 2019-06-11
• 發明（設計）人: 鄭大剛;李鵬毅;楊河峰;蔡存現;文教剛;呂孝永
• 申請（專利權）人: 濮陽天源生物科技有限公司
• 主分類號: C07C45/45
• 分類號: C07C45/45;C07C49/17;B01J31/02
• 代理公司: 鄭州大通專利商標代理有限公司 41111
• 代理人: 張立強

本發明涉及一種偶姻類化合物的制備方法，屬于精細化工領域，提供了一種新催化劑1?正丁基苯并咪唑鹽酸鹽合成偶姻類化合物，得到的產品質量好，副反應少，克服了現有技術中存在的不足。

技術領域

本發明屬于精細化工領域，具體涉及一種偶姻類化合物的制備方法。

背景技術

偶姻縮合反應產物通常是重要的香料及其中間體、農藥以及醫藥中間體，例如廣泛應用的香料化合物乙偶姻、丙偶姻、丁偶姻等通常是偶姻縮合反應制備獲得的。

乙偶姻，又名3-羥基-2-丁酮，結構式無色或淡黃色液體，呈奶油香氣。傳統制備方法有：①從奶油、可可、草莓等天然物中萃取，但收率極低，且萃取困難；②生物發酵法，利用山梨糖菌作用于2,3-丁二醇或曲霉菌、青霉菌等真菌作用于甘蔗汁獲得乙偶姻，但該方法收率低，成本高，規模小；③化學合成法，以2,3-丁二酮為原料還原制備乙偶姻，但收率和產品質量都不甚理想。

丙偶姻，又名4-羥基-3-己酮，結構式無色或淡黃色液體。傳統制備方法是金屬鈉與丙酸乙酯進行還原縮合反應而成，但金屬鈉反應時非常劇烈，非常危險，且收率不到60％。

丁偶姻，又名5-羥基-4-辛酮，結構式淡黃色液體。傳統制備方法是金屬鈉與丁酸乙酯進行還原縮合反應而成，但金屬鈉反應時非常劇烈，非常危險，且收率不到60％。

申請號為200910310247.2的中國發明專利，以三聚乙醛為原料，以噻唑鹽為催化劑，在自生壓力反應釜中以“一鍋煮”法催化合成了乙偶姻，但反應環境為堿性，催化劑噻唑鹽也不穩定，從而影響乙偶姻的產率。

發明內容

本發明目的是提供一種偶姻類化合物的制備方法，還提供了一種新催化劑合成偶姻類化合物，得到的產品質量好，副反應少，克服了現有技術中存在的不足。

為實現上述目的，本發明提供以下技術方案：

一種偶姻類化合物的制備方法，該方法的步驟為：步驟1：攪拌條件下，向反應釜中加入重量比為(100～5000):1的醛類和催化劑，反應溫度控制為70～120℃，反應壓力0.4～0.8MPa，反應時間0.5～5h，得到反應液；步驟2：將步驟1中的反應液進行減壓蒸餾，收集餾出溫度在80～160℃之間的餾分即為偶姻類化合物。

進一步地，所述催化劑為1-正丁基苯并咪唑鹽酸鹽，其結構式為催化劑的制備步驟為：將重量比為1:(1～5):(2～20)的苯并咪唑、氯丁烷和溶劑置于三口燒瓶中，加熱至回流，回流溫度為80℃，回流時間為5～10h，得到催化劑粗料，再將催化劑粗料經過離心、洗滌、干燥得到催化劑，所述的反應方程式為：

進一步地，所述偶姻類化合物為乙偶姻、丙偶姻或丁偶姻。

進一步地，所述醛類為乙醛、丙醛或丁醛。

進一步地，所述溶劑為乙腈。

進一步地，所述步驟1中的醛類和催化劑的重量比為(100～200)：1。

本發明的有益效果在于：

本發明以1-正丁基苯并咪唑鹽酸鹽為催化劑，不易受潮，化學性質相對穩定，在反應過程中不易中毒；本發明相對以噻唑鹽為催化劑的合成反應，反應環境簡單，副反應少，反應過程平緩，反應條件容易控制，提高了合成反應的安全性；采用該催化劑對原料的選擇性好，可制備多種偶姻類化合物時，所得產品質量好，雜質少。

附圖說明

圖1為本發明乙偶姻的氣相色譜圖。

圖2為本發明丙偶姻的氣相色譜圖。

圖3為本發明丁偶姻的氣相色譜圖。

具體實施方式