[發(fā)明專利]一種低壓氫氣汽化氧芴加氫開環(huán)制鄰苯基苯酚的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610783843.2
• 申請日: 2016-08-31
• 公開（公告）號: CN106478378B
• 公開（公告）日: 2019-04-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 梁長海;李闖;張潔;殷東東;邸鑫
• 申請（專利權(quán)）人: 大連理工大學(xué)
• 主分類號: C07C37/055
• 分類號: C07C37/055;C07C39/15
• 代理公司: 大連理工大學(xué)專利中心 21200
• 代理人: 溫福雪;李寶元

一種低壓氫氣汽化氧芴加氫開環(huán)制鄰苯基苯酚的方法，屬于精細(xì)化學(xué)品合成技術(shù)領(lǐng)域。在原料熔融汽化釜用低壓氫氣汽化熔融態(tài)氧芴，汽化的氧芴經(jīng)重力排液釜排液，排出的液體氧芴重新返回原料熔融汽化釜。排液后的汽化氧芴再經(jīng)加熱后進入裝有選擇加氫精制催化劑的固定床反應(yīng)器中進行加氫精制反應(yīng)，反應(yīng)后產(chǎn)品直接進精餾塔精餾，塔頂出氫氣、環(huán)己烷和苯，塔頂流出物經(jīng)深冷器分離出氫氣，氫氣經(jīng)預(yù)熱打循環(huán)重新汽化氧芴，采出聯(lián)環(huán)己烷作為產(chǎn)品，采出聯(lián)苯直接造粒作為產(chǎn)品，采出鄰苯基苯酚直接作為產(chǎn)品，塔底采出精制氧芴；精制氧芴作為原料重新返回原料熔融汽化釜。本發(fā)明的工藝簡單，避免加氫過程溶劑的使用，降低工藝整體能耗，具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于精細(xì)化學(xué)品合成領(lǐng)域，涉及到一種低壓氫氣汽化氧芴加氫開環(huán)制鄰苯基苯酚的方法。

背景技術(shù)

鄰苯基苯酚(OPP)作為一種重要的新型精細(xì)化工產(chǎn)品以及有機合成中間體，被廣泛應(yīng)用于殺菌防腐、印染助劑和表面活性劑，合成新型塑料、樹脂和高分子材料的穩(wěn)定劑和阻燃劑等方面，且有著極為廣闊的發(fā)展前景。隨著鄰苯基苯酚合成工藝不斷向清潔化、低成本、高收率方向發(fā)展，國際國內(nèi)市場對鄰苯基苯酚的需求量逐年遞增，銷售市場看好，為OPP產(chǎn)業(yè)的發(fā)展帶來了機遇。氧芴主要來源是由煤焦油精餾過程中產(chǎn)生的洗油分離得來。氧芴在洗油中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為10％，在重質(zhì)洗油中質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達30％以上。近幾年，針對氧芴為原料制備鄰苯基苯酚的方法也得到了人們的關(guān)注，這一路線是將氧芴與金屬鈉反應(yīng)，然后用酸酸化生成物，得到鄰苯基苯酚。但由于技術(shù)尚未成熟，此工藝路線仍未實現(xiàn)工業(yè)化。目前，隨著全球消費需求量逐年增加，OPP價格也進一步提高。利用低價值的洗油提取成分-氧芴(DBF)加工生產(chǎn)OPP具有極好的經(jīng)濟效益。可以利用氧芴加氫制鄰苯基苯酚和聯(lián)苯。以氧芴為原料制鄰苯基苯酚已有報道，以氧芴為原料直接汽化加氫開環(huán)制聯(lián)苯基苯酚和聯(lián)苯確未見報道。下述的已知技術(shù)，都存在一些不足：

中國專利，公開號：CN 103319313A，介紹一種氧芴開環(huán)制備鄰苯基苯酚的方法，以氧芴為原料，使用乙二醇二甲醚或者二乙二醇二甲醚作為溶劑，加入金屬鈉，在氮氣保護下進行反應(yīng)，反應(yīng)混合物進行冷卻，再加入乙醇攪拌，蒸餾回收溶劑，然后向殘留物中加水，冷卻至室溫，過濾回收未反應(yīng)原料，加入水相用濃鹽酸調(diào)pH小于3，析出棕色油狀物，用乙酸乙酯萃取，無水硫酸鈉干燥，減壓脫去溶劑，用石油醚重結(jié)晶得鄰苯基苯酚。活潑金屬鈉的使用，工藝工序較多，比較繁瑣，存在一定危險性。

中國專利，公開號：CN 105879862A，介紹一種蛋殼型貴金屬催化劑的制備方法及其用于氧芴加氫開環(huán)制備鄰苯基苯酚的方法，以氧芴為原料，使用甲基萘或癸烷作為溶劑，通過加氫開環(huán)制備鄰苯基苯酚，整體工藝用到90％的溶劑，溶劑分離及溶劑參與加氫反應(yīng)增加能量消耗。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種低壓氫氣汽化氧芴加氫開環(huán)制鄰苯基苯酚的方法。以資源合理利用氧芴為目的，針對氧芴加氫需要大量溶劑及回收溶劑所需大量熱量的弊端，開發(fā)低壓氫氣汽化氧芴加氫開環(huán)制鄰苯基苯酚的方法，將其轉(zhuǎn)化為高附加值的鄰苯基苯酚、聯(lián)苯及聯(lián)環(huán)己烷。

本發(fā)明的技術(shù)方案：

一種低壓氫氣汽化氧芴加氫開環(huán)制鄰苯基苯酚的方法，步驟如下：

在原料熔融汽化釜用低壓氫氣汽化氧芴，汽化的氧芴經(jīng)重力排液釜排液，排出液體的氧芴重新返回原料熔融汽化釜，排液的目的是防止液體氧芴堵塞管道；排液后的汽化氧芴再經(jīng)套管式換熱器加熱，再進入裝有選擇加氫精制催化劑的固定床反應(yīng)器中進行加氫精制反應(yīng)，加氫精制反應(yīng)后產(chǎn)品直接進精餾塔精餾，塔頂分離出氫氣、環(huán)己烷和苯，塔頂流出物經(jīng)深冷器分離出氫氣，氫氣經(jīng)預(yù)熱打循環(huán)重新汽化氧芴；根據(jù)沸點不同，將采出的聯(lián)環(huán)己烷直接作為產(chǎn)品，采出的聯(lián)苯直接造粒作為產(chǎn)品，采出的鄰苯基苯酚直接作為產(chǎn)品，塔底采出精制氧芴；精制氧芴作為原料重新返回原料熔融汽化釜。

所述的原料熔融汽化釜的溫度為90～120℃，壓力為0.2～1.2MPa；通過控制氫氣流量控制氫氣與氧芴的摩爾比5～100；