[發明專利]一種合成N-烷基芳胺的方法

有效

• 申請號: 201610755532.5
• 申請日: 2016-08-29
• 公開（公告）號: CN107778182B
• 公開（公告）日: 2020-06-02
• 發明（設計）人: 樊紅軍;李順;劉鵬程;李峰
• 申請（專利權）人: 南京理工大學
• 主分類號: C07C209/16
• 分類號: C07C209/16;C07C211/48;C07C211/52;C07C213/02;C07C217/58;C07C213/08;C07C217/84;C07D213/74;C07D239/42
• 代理公司: 南京理工大學專利中心 32203
• 代理人: 鄒偉紅;朱顯國

本發明公開了一種合成N?烷基芳胺的方法。在反應容器中，加入胺，醇，金屬銥催化劑，堿，回流反應，反應結束后冷卻到室溫，旋干溶劑，然后通過柱分離，得到目標化合物。本專利中利用過渡金屬銥作為催化劑，制備了一系列N?芐基苯胺衍生物，使用弱堿，副產物為水，且產物收率較好，具有一定的適用價值。

技術領域

本發明屬有機合成化學技術領域，具體涉及一種N-烷基芳胺的合成方法。

背景技術

N-烷基芳胺是一類重要的合成中間體，在工業生產中有重要的應用。N-烷基芳胺通常是通過芳胺與鹵代烷在當量的堿的參與下合成。然而，鹵代烷是毒性極大的化學物質，這個反應還生成鹵代烴為副產物，嚴重影響環境。

近年來，通過使用醇來代替鹵代烴作為烷基化試劑已經發展起來，大量的過渡金屬催化劑已經發展，特別金屬銥催化劑。然而，這些催化劑還有些不足。例如高的催化劑負載，反應需要當量強堿的參與，高的反應溫度。而且所使用的銥催化劑含有Cp*(五甲級環戊二烯)配體的催化劑，五甲級環戊二烯配體是昂貴的化合物，催化劑的成本過高。因此，發展非Cp*配體的銥絡合物非常重要。

發明內容

本發明的目的在于提供一種合成N-烷基芳胺的方法。

本發明通過下述技術方案實現：一種合成N-烷基芳胺(式Ⅰ)的方法，

其包含使芳胺(式II)

與化合物醇(式III)反應

反應是在銥絡合物催化劑和堿的存在下發生，其反應通式為

其中，R¹選自C₁-C₄烷基、甲基苯基、乙基苯基、甲氧基苯基、鹵代苯基、萘基。

R²選自甲基苯基、甲氧基苯基、鹵代苯基、N雜環。

發明通過下述技術方法實現：

在反應容器中，加入胺、化合物醇、銥絡合物催化劑、堿和溶劑叔戊醇回流反應數小時后，冷卻到室溫，旋轉蒸發除去溶劑，然后通過柱分離，得到目標化合物。

其中，銥絡合物催化劑為含有N^∧C^∧N配體的三齒銥絡合物，具有如下結構：

堿選自碳酸銫；催化劑用量相對于胺的摩爾比為1mol％；堿相對于胺的摩爾比為0.3equiv.；化合物醇相對于胺的摩爾比為1.2eq；回流反應時間12小時以上。

與現有技術相比，本發明使用N^∧C^∧N配體的三齒銥絡合物，反應只需要添加0.3當量的弱堿，在空氣中進行，反應只需12個小時，展現了明顯的優勢；因此，該反應符合綠色化學的要求，具有廣闊的發展前景。

具體實施方式

實施例1:N-benzylaniline

將苯胺(46.5mg,0.5mmol)、cat.[Ir](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸銫(49mg,0.15mmol,0.3equiv.)、芐醇(64mg,0.6mmol)和叔戊醇(1ml)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應混合物在空氣中回流反應12小時后，冷卻到室溫。旋轉蒸發除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標化合物，產率：86％