[發明專利]一種對苯二酚衍生物的制備方法

在審

• 申請號: 201610753572.6
• 申請日: 2016-08-29
• 公開（公告）號: CN107778154A
• 公開（公告）日: 2018-03-09
• 發明（設計）人: 不公告發明人
• 申請（專利權）人: 湖南華騰制藥有限公司
• 主分類號: C07C45/46
• 分類號: C07C45/46;C07C49/825
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• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種醫藥中間體的新型制備方法，特別涉及對苯二酚衍生物3-溴-2,5-二乙酰基對苯二酚的一種制備工藝。

技術背景

對苯二酚衍生物3-溴-2,5-二乙酰基對苯二酚，結構式為：

本化合物是制備天然產物ethylspinazarin的中間體衍生物。Ethylspinazarin是海膽提取物，是一種高級天然色素。傳統上，人們從取出海膽卵后剩下的海膽殼(包括荊棘)里提取出Ethylspinazarin，出產效率低下，需要消耗大量的海膽資源，成本昂貴，不利于廣泛應用于印染工業。

染料及顏料被廣泛運用于紡織、食品、輕工、涂料、油墨等領域，與人民生活密切相關。2004年世界染料年產量己接近100萬噸，其中紡織用染料所占最大份額約為83％。我國是世界染料生產數量、貿易數量和消費數量的第一大國，2009年，中國染料產量為71.90萬噸，有機顏料產量為18.20萬噸。染料和有機顏料進出口貿易總額分別達到12.90億美元和8.90億美元。

但是，根據國家環境保護部統計，2008年紡織工業廢水排放量23.04億噸，占全國工業廢水排放量的10.60％，居各工業行業第3位。紡織工業排放廢水中化學需氧量(COD)占全國工業的7.76％，居各工業行業第4位。印染廢水占紡織工業總排放量的80.00％。2008年印染廢水排放量18.43億噸，占紡織工業廢水排放量的78.0％；印染行業排放廢水中化學需氧量(COD)排放量為25.巧萬噸，占紡織工業的80.10％。目前，印染行業的排放水年回用率不到10.00％，按單位質量印染紡織品計的耗水量大約為國外的3倍，染化料耗用量要比發達國家高出20～30％。

隨著全球生態環境惡化與人類社會發展矛盾的加劇，以及毒理學和生物學對制備染料研究的深入，國際貿易的“技術壁壘”和“綠色壁壘”更日益加強。目前全世界發達國家都已建立了環境標志制度。德國的Oeko-Jbxstandard100(200)是迄今為最嚴格的紡織品生態標準，規定禁用和限制使用的紡織染料有7類約400個，其中禁用偶氮染料155個，占全部偶氮染料總數的7～8％。我國是世界上四大制備染料生產國之一，其中偶氮結構制備染料占75～80％。2007年歐盟實施“化學品注冊、評估、許可和限制”(簡稱REACH法規)，對紡織業產生了嚴重的影響。這些“綠色壁壘”使我國紡織服裝貿易屢遭經濟損失，已經成為我國紡織貿易發展的重要障礙。

面對經濟全球化和地區貿易集團進一步發展，高新技術和“綠色壁壘”進一步增強，以及新興紡織國家的奮力追趕，我國紡織染整產業面臨諸多挑戰。2009年，國務院出臺了《紡織工業調整和振興規劃》，“低碳經濟”、“清潔生產”已經得到充分的重視，為進一步保障紡織染整業的可持續發展給予了政策支撐和引導。這要求我們遵循生態紡織品的各種法規和技術標準，并采用各種高新技術提高紡織品的附加價值，即染整行業必須“開發環保染整技術，生產綠色染整產品”。

目前，開發與應用符合生態標準的染料主要包括以下幾個方面:天然染料(色素)的加工及應用:現有環境友好型染料的改性或修飾；符合生態標準的新結構染料的開發與應用；仿生染料的研究與開發。

本發明涉及的一種對苯二酚衍生物3-溴-2,5-二乙酰基對苯二酚的制備方法對于天然色素ethylspinazarin的中間體衍生物工業化生產具有重要作用。

發明內容

一種制備對苯二酚衍生物3-溴-2,5-二乙酰基對苯二酚的方法，其特征是以對苯二酚為起始原料，經過酰化、重排、傅克反應得到目標化合物，制備步驟如下：

(1)以對苯二酚為起始原料，經酰化反應得到2；

(2)把2進行重排反應，得到3；

(3)把3進行傅克反應得到4；

在一優選的實施方式中，所述的酰化反應制備化合物2所用的酰化劑選自乙酰氯；所述的重排反應制備化合物3所用的路易斯酸選自氯化鋅；所述的傅克反應所用的路易斯酸選自三氯化鋁。

在一優選的實施方式中，所述的酰化反應制備化合物2所用的溶劑與酰化試劑是同一種化合物；所述的重排反應制備化合物3所用的溶劑選自二氯甲烷；所述的傅克反應所用的溶劑選自二硫化碳。

在一優選的實施方式中，所述的酰化反應制備化合物2所用的反應溫度是室溫；所述的重排反應制備化合物3所用的溫度是溶劑的回流溫度；所述的傅克反應所用的溫度溶劑的回流溫度度。