[發(fā)明專利]氨基酸酯陽離子型手性離子液體及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610750793.8
• 申請日: 2016-08-29
• 公開（公告）號: CN106397239B
• 公開（公告）日: 2018-07-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 蔡明建
• 申請（專利權(quán)）人: 唐山師范學(xué)院
• 主分類號: C07C229/36
• 分類號: C07C229/36;C07C227/18;C07C319/12;C07C323/58;C07C229/22;C07C229/08;C07B57/00;B01J31/04
• 代理公司: 北京五洲洋和知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11387
• 代理人: 張向琨

1.一種氨基酸酯陽離子型手性離子液體的制備方法，其特征在于，包括步驟：

(1)在-5℃以下，將氯化亞砜滴加到無水R′-OH中進行反應(yīng)，之后升溫至室溫后加入α-氨基酸，并在50℃～80℃下進行反應(yīng)，之后除去雜質(zhì)，得到氨基酸酯鹽酸鹽；

(2)將氨基酸酯鹽酸鹽溶解在去離子水中，用堿液調(diào)整pH＝5～6，之后經(jīng)分離提純得到氨基酸酯；

(3)將氨基酸酯置于三頸燒瓶中，通入氮氣保護，升溫到50℃～60℃，加入醇類溶劑和苯甲醛的混合液進行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后除去雜質(zhì)，得到氨基酸酯希夫堿；

(4)將氨基酸酯希夫堿溶于醇類溶劑中，在0℃以下加入硼氫化鈉，加完后升溫至室溫進行反應(yīng)，之后加去離子水淬滅，用酸溶液調(diào)整pH＝6～7，經(jīng)分離提純后得到氨基酸酯仲胺中間體；

(5)向氨基酸酯仲胺中間體中加入醇類溶劑和溴代正丁烷的混合溶液，升溫至50℃～65℃進行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后除去雜質(zhì)，得到氨基酸酯溴化鹽；

(6)將氨基酸酯溴化鹽與Me-X混合后，加入去離子水或丙酮進行反應(yīng)，Me選自Na或K，反應(yīng)結(jié)束后除去雜質(zhì)，即得到氨基酸酯陽離子型手性離子液體；

所述氨基酸酯陽離子型手性離子液體的結(jié)構(gòu)式如下：

其中，R為α-氨基酸的可變基團；R′為碳原子數(shù)為1～3的烷基；X^-為BF₄^-、PF₆^-、HSO₄^-中的一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述氨基酸酯陽離子型手性離子液體的制備方法，其特征在于，R′為-CH₃或-CH₂CH₃。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述氨基酸酯陽離子型手性離子液體的制備方法，其特征在于，α-氨基酸為D-半胱氨酸、L-半胱氨酸、D-絲氨酸、L-絲氨酸、D-丙氨酸、L-丙氨酸、D-纈氨酸、L-纈氨酸中的一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基酸酯陽離子型手性離子液體的制備方法，其特征在于，在步驟(1)中，低溫溫度為-15℃～-10℃。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基酸酯陽離子型手性離子液體的制備方法，其特征在于，在步驟(1)中，α-氨基酸、氯化亞砜、R′-OH的物質(zhì)的量之比為1:(1.1～1.5):(12～35)。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基酸酯陽離子型手性離子液體的制備方法，其特征在于，在步驟(3)中，氨基酸酯與苯甲醛的物質(zhì)的量之比為1:(1～1.5)。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基酸酯陽離子型手性離子液體的制備方法，其特征在于，在步驟(4)中，硼氫化鈉與氨基酸酯希夫堿的物質(zhì)的量之比為(1.5～4.5):1。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基酸酯陽離子型手性離子液體的制備方法，其特征在于，在步驟(5)中，溴代正丁烷與氨基酸酯仲胺中間體的物質(zhì)的量之比為(2～2.5):1。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基酸酯陽離子型手性離子液體的制備方法，其特征在于，在步驟(6)中，氨基酸酯溴化鹽與Me-X的物質(zhì)的量之比為1:(1～1.5)。