[發明專利]一種從廢酸性含鈀敏化液中回收錫與鈀的方法

有效

• 申請號: 201610750711.X
• 申請日: 2016-08-27
• 公開（公告）號: CN106283111B
• 公開（公告）日: 2018-01-26
• 發明（設計）人: 郎超;樊銳;萬園園;周歡歡
• 申請（專利權）人: 盛隆資源再生（無錫）有限公司
• 主分類號: C25C1/14
• 分類號: C25C1/14;C22B11/00;C22B7/00
• 代理公司: 無錫華源專利商標事務所(普通合伙)32228
• 代理人: 姬穎敏,聶啟新

技術領域

本發明涉及含鈀敏化廢液回收利用技術領域，尤其是涉及一種從廢酸性含鈀敏化液中回收錫與鈀的方法。

背景技術

含鈀敏化液廣泛用于印刷線路板孔金屬化和ABS塑料鍍等工藝中。在使用和放置過程中，由于敏化液中的氯化亞錫被空氣中的氧氧化不斷消耗，最終活化液會產生沉淀。敏化液分解初期，鈀幾乎全部集中在沉降物中，殘液中鈀的含量很少，但隨著時間的延長，鈀會重新溶解到水中，所以在廢棄的含鈀敏化液中含有約1～2％的錫，同時含有0.005～0.02％的鈀。雖然鈀含量較少，但是鈀是一種儲量較少價格較高的貴金屬元素，從廢棄敏化液中回收鈀歷來受到人們的重視。

由于廢鈀敏化液酸度較高，鈀品位低，金屬提取難度較大，目前有以下研究：

1、沉淀工藝，一般是向廢鈀敏化液廢液中加入片堿、熟石灰等堿中和廢水，酸進行中和的同時，錫和鈀等金屬會轉化為沉淀。該方案工藝簡單，但具有堿耗量大，鹽分高，廢水達標排放難度大，得到的金屬沉淀中鈀豐度低，很難繼續提煉。

2、離子交換樹脂法，200710060488.7提到將大孔弱酸性丙烯酸系陽離子交換樹脂設置成為吸附床層；用其吸附含鈀廢液,吸附時間為40～60分鐘，操作溫度為25～85℃；再用鹽酸對其進行解吸，解吸時間為60～80分鐘，操作溫度同上；將解吸操作后得到的含鈀解吸液進行蒸發濃縮結晶，最終得到回收的鈀化合物PDCL2。該方法也可采用重復循環進行吸附解吸的操作2～8次，鈀的回收率可達72％以上。本方法雖然操作簡單，但是由于錫和鈀性質較為相近，樹脂極易吸附錫金屬造成樹脂飽和，而且貴金屬鈀的回收率偏低。

3、生化法，專利CN1388256A提供了一種利用細菌菌體從低濃度鈀離子廢液中回收鈀的方法，該方法是利用生物活性對含量低的鈀進行富集，然后將菌體進行收集處理回收鈀。該方法很好的解決了回收率的問題，但是對于酸度高和鹽分高的廢水顯然不適用。

發明內容

針對現有技術存在的上述問題，本申請人提供了一種從廢酸性含鈀敏化液中回收錫與鈀的方法。本發明處理工藝操作簡單，能源清潔，成本低廉，環境友好。

本發明的技術方案如下：

一種從廢酸性含鈀敏化液中回收錫與鈀的方法，包括以下步驟：

(1)加入氫氧化鈉對廢酸性含鈀敏化液進行中和；

(2)在步驟(1)得到的中和溶液中繼續加入氫氧化鈉，在95～100℃溶解至錫完全轉化為錫酸鈉溶于水中，得到溶液A和沉淀S；

(3)步驟(2)得到的溶液A進入平板式電解槽進行電解，溫度控制在70～80℃，得到電解錫片和溶液尾液B；

(4)把步驟(3)得到的電解尾液B返回至步驟(1)中參與中和過程；

(5)將步驟(2)得到的沉淀S采用鹽酸進行溶解，采用氨水調整至pH＝13～14，添加終濃度為1～3wt％的甲醛作為還原劑進行鈀提純，得到海綿鈀。

步驟(1)中加入的氫氧化鈉為片堿，中和至pH＝7～8。步驟(2)中繼續加入終濃度為5～20wt％的氫氧化鈉。步驟(3)中電解槽采用鈦網DSA電極作為陽極，采用鈦板作為陰極，恒流電解電流密度為5～20A/cm²。

上述步驟(2)中，錫可以完全轉化為錫酸鈉進入溶液，含鈀沉淀物不溶于溶液，確保鈀損失率0.01％以下；上述步驟(3)中，電解可以正常發生，得到電解錫；上述步驟(5)中，含鈀沉淀可以通過常規的溶解還原工藝得到海綿鈀，該工藝鈀回收率在99.99％以上。

本發明有益的技術效果在于：

本發明利用錫和鈀金屬的不同性質實現金屬的初步分離，利用錫可以溶于氫氧化鈉堿液，而鈀不能溶解仍以固態形式存在，為兩種金屬分別資源化提供可能，同時保證了鈀的回收率；本方法利用錫的電化學性質，在錫的堿性溶解液中直接電解，在陰極獲得錫金屬，再通過鈀提純的方式獲得高純度的海綿鈀。

本發明將酸性廢含鈀敏化液通過中和、轉化、過濾、溶解、電解和提純，分別得到金屬錫、和海綿鈀兩種產品，從而使得廢棄的酸性含鈀敏化液中的有價金屬得到有效率利用。

附圖說明

圖1為本發明從廢酸性含鈀敏化液中回收錫與鈀的工藝流程示意圖。

具體實施方式

下面結合附圖1和實施例，對本發明進行具體描述。

實施例1