[發(fā)明專利]一種SSZ?13分子篩的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610735338.0
• 申請日: 2016-08-26
• 公開（公告）號: CN106276953B
• 公開（公告）日: 2018-02-06
• 發(fā)明（設計）人: 胡影;曹剛;袁燁
• 申請（專利權）人: 天津南化催化劑有限公司
• 主分類號: C01B39/04
• 分類號: C01B39/04;B01J29/70;B01J20/18
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所12201
• 代理人: 陸藝

技術領域

本發(fā)明涉及一種SSZ-13分子篩的制備方法，屬于微孔分子篩制備領域。

背景技術

SSZ-13分子篩是美國化學家Zones在20世紀80年代通過水熱法合成出來的，這種分子篩是一種菱沸石，孔道尺寸為0.38nm*0.38nm，屬于小孔沸石。

在US 4544538文獻中，Zones第一次公開了SSZ-13分子篩的合成，它是通過N,N,N-三甲基金剛烷氫氧化銨為模板劑，但是這個模板劑不僅價格昂貴，污染嚴重，且生產時間較長，這就限制了SSZ-13分子篩的應用以及發(fā)展。Miller在US 7597874中提出在混合溶膠中加入SSZ-13分子篩的晶種的條件下，可以用芐基三甲基氨離子作為模板劑，但它仍需要使用價格較高的SSZ-13分子篩作晶種，生產成本較高。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術的不足，提供一種生產周期短，生產成本低，環(huán)保的SSZ-13分子篩的制備方法。

本發(fā)明的技術方案概述如下：

一種SSZ-13分子篩的制備方法，包括如下步驟：

將硅源、鋁源、模板劑和去離子水混合得混合液，用氫氧化鈉水溶液調節(jié)pH值＝10-14，加入晶種,室溫下攪拌均勻，轉入反應釜中，在200-300rpm，160-190℃，晶化8-24h，降溫至常溫，過濾，用去離子水洗滌至濾液呈中性，干燥得到SSZ-13分子篩；所述硅源中SiO₂、鋁源中Al₂O₃、模板劑和水的摩爾比為50-300:1:2-6:800-3000；所述晶種用下述方法制成：按固液質量比為1:4-10，將HY分子篩和1M KOH水溶液攪拌均勻，在80-100℃，晶化反應72-96h，降至常溫，過濾，得到晶種。

優(yōu)選的，硅源中SiO₂、鋁源中Al₂O₃、模板劑和水的摩爾比為80-250:1:2.5-4:1500-2500。

硅源優(yōu)選：氣相二氧化硅、硅溶膠或正硅酸乙酯。

鋁源優(yōu)選：擬薄水鋁石或硫酸鋁。

模板劑優(yōu)選：芐基三甲基氫氧化銨、芐基三甲基氯化銨或芐基三甲基溴化銨。

本發(fā)明的方法使用價廉的晶種，反應時間短，生產成本低，環(huán)保，利于轉化為工業(yè)化生產。

附圖說明

圖1為實施例6制備的SSZ-13的XRD物相圖。

圖2為實施例7制備的SSZ-13的XRD物相圖。

圖3為實施例8制備的SSZ-13的XRD物相圖。

具體實施方式

HY分子篩為市售。

下面通過實施例對本發(fā)明進行進一步闡述。

SSZ-13分子篩的骨架結構是由AlO₄和SiO₄四面體通過氧原子首尾相接、有序地排列成具有八元環(huán)形狀的晶體結構，同時，也使其骨架具有陽離子交換性和酸性的可調性等。SSZ-13分子篩具有良好的熱穩(wěn)定性，可以用作吸附劑或催化劑的載體，具有很好的催化性能，應用包括烴類化合物的催化裂化、加氫裂化、以及烯烴和芳烴構造反應、空氣凈化以及汽車尾氣處理的催化劑等。

實施例1

晶種的制備，包括如下步驟:

取6gHY分子篩和60g 1M KOH水溶液攪拌均勻，在80℃下晶化反應96h，降至常溫，過濾，得到晶種。

實施例2

晶種的制備，包括如下步驟:

取15gHY分子篩和60g 1M KOH水溶液攪拌均勻，在100℃下晶化反應72h，降至常溫，過濾，得到晶種。

實施例3

晶種的制備，包括如下步驟:

取10g HY分子篩和60g 1M KOH水溶液攪拌均勻，在90℃下晶化反應84h，降至常溫，過濾，得到晶種。

實施例4

晶種的制備，包括如下步驟:

取6g HY分子篩和60g 1M KOH水溶液攪拌均勻，在100℃下晶化反應96h，降至常溫，過濾，得到晶種。

實施例5

晶種的制備，包括如下步驟:

取6g HY分子篩和60g 1M KOH水溶液攪拌均勻，在100℃下晶化96h，降至常溫，過濾，得到晶種。

實施例6