[發明專利]一種有機電致發光材料吲哚咔唑化合物的綠色合成方法

有效

• 申請號: 201610724181.1
• 申請日: 2016-08-25
• 公開（公告）號: CN106478635B
• 公開（公告）日: 2018-09-25
• 發明（設計）人: 任鶯歌;姜虎子;袁汀;劉英鋒
• 申請（專利權）人: 西安歐得光電材料有限公司
• 主分類號: C07D487/04
• 分類號: C07D487/04
• 代理公司: 西安文盛專利代理有限公司 61100
• 代理人: 彭冬英

本發明提供一種有機電致發光材料吲哚咔唑化合物的綠色合成方法，以環己二酮類化合物和苯肼鹽酸鹽為起始原料，在十氫萘、二乙苯、二苯醚其中之一，或者是其中兩兩混合溶劑進行反應，迅速反應制得吲哚咔唑化合物，反應完畢，反應體系降溫至室溫后產品析出，只需過濾，即可得到吲哚咔唑化合物，本發明的原料易得并且價格低廉，不需任何酸堿及催化劑作用下，迅速反應制得吲哚咔唑化合物，純度高，雜質少，收率高，后處理過程只需降溫，過濾即可得到高純度的吲哚咔唑，簡單易操作，并且溶劑不需處理可以回收，循環使用于反應過程。無酸堿等廢水廢液排放，實現綠色生產。

技術領域

本發明涉及一種有機電致發光材料吲哚咔唑的綠色合成方法。

背景技術

吲哚咔唑近年來在新興的光電新材料開發領域得到了越來越多的應用，利用吲哚咔唑可以制備有機非線性光學(NLO)材料、有機電致發光(OLED)材料、光折變材料、含吲哚咔唑生色團的雙功能體系、含吲哚咔唑光折變小分子玻璃等。

吲哚咔唑的合成方法有很多，報道的文獻較多：Banerji，Avijit et al，Chemistry Letters,34(11),1500-1501；2005報道了化合物1(11,12-二氫吲哚并[2,3-a]咔唑)的合成方法，以3-甲醛吲哚為起始原料，在經過偶聯制得2，2’-聯吲哚二甲醛后，然后在四氫呋喃中與肼反應得到11,12-二氫吲哚并[2,3-a]咔唑，該方法存在原料不易得，反應步驟長，收率較低的缺點，具體合成路線見如下；

Yoo,Eun Seon et al，KR 20101311745A報道了以1，2-環己二酮在硫酸催化下，60℃在乙醇中與苯肼鹽酸鹽反應生成1H-咔唑-1-酮-2,3,4,4a,9,9a-六氫-2-苯肼，在第二步反應中，使用三氟乙酸催化，乙酸為反應溶劑100℃下得到11,12-二氫吲哚并[2,3-a]咔唑，該方法在兩步反應中使用大量硫酸、三氟乙酸等強酸，產生大量酸性廢液，反應周期較長，收率低，純度不高的缺點，具體合成路線見如下。

Liang,Li-na et al，A biomimetic method to synthesise indolo[3,2-a]carbazoles，Tetrahedron Letters,56(2),434-436；2015報道了化合物2(5,12-二氫吲哚并[3,2-a]咔唑)的合成具體路線見如下：

存在反應步驟長，最后一步脫羧反應300℃，另外在反應中使用大量鹽酸、三氟乙酸等強酸，產生大量酸性廢液很難工業化生產。Shi,Heping et al,Two novel indolo[3,2-b]carbazole derivatives containing dimesitylboron moieties:synthesis,photoluminescent and electroluminescent properties New Journal of Chemistry,38(6),2368-2378；2014對化合物3(5,11-二氫吲哚并[3,2-b]咔唑)的合成進行報道，以1，4-環己二酮在硫酸催化下，65℃在乙醇中與苯肼鹽酸鹽反應生成3-(2-苯肼酮,2,3,4,4a,9,9a-六氫-1-咔唑，在第二步反應中，使用硫酸催化反應周期較長，控溫過程復雜，收率低，純度不高的缺點，合成方法詳見如下；

另外，Kim,Se-Hun et al，U.S.Pat.Appl.Publ.,20140291628,02Oct 2014合成化合物3的方法見如下，要經過硝化，鈴木反應，亞磷酸三乙酯關環，在硝化反應中產生大量酸性廢液，在亞磷酸三乙酯關環產生雜質不易純化的特點；