[發明專利]一種用于乙烯均聚或共聚的催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201610698503.X
• 申請日: 2016-08-22
• 公開（公告）號: CN107759718B
• 公開（公告）日: 2020-04-21
• 發明（設計）人: 辛偉榮;李英慧;趙金豹;劉一峰;聶斌;黃勇
• 申請（專利權）人: 遼寧鼎際得石化股份有限公司
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F110/02;C08F4/649;C08F4/646
• 代理公司: 沈陽亞泰專利商標代理有限公司 21107
• 代理人: 史力伏

1.一種用于乙烯均聚或共聚的催化劑，其特征在于，成分如下：含鈦活性組分、活化劑組分；

所述的含鈦活性組分：煙霧狀氧化物、二鹵化鎂、鹵化鈦、電子給體化合物，改進劑和結構改性劑；

所述的活化劑組分為AlR_n X_3-n 有機鋁化合物，R為碳原子數為1-20的烴基，X為鹵素， 1＜n≤3；

所述煙霧狀氧化物為硅或鋁的氧化物；

所述電子給體化合物為醚、酯或酮中的一種；

所述的改進劑為四正丁氧基硅烷；

所述的結構改性劑為無水乙醇；所述的鹵化鈦與四正丁氧基硅烷的摩爾比為1∶1-1.2；

所述的二鹵化鎂與無水乙醇的摩爾比為8∶1-3。

2.如權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述的含鈦活性組分、活化劑組分在烴類溶劑條件下，直接在聚合反應體系中相接觸反應，反應后直接引發烯烴聚合；每毫摩爾活化劑組分中，加入0.025克含鈦活性組分組合。

3.如權利要求2所述的催化劑，其特征在于，所述的烴類溶劑為異戊烷、己烷、庚烷、甲苯、二甲苯、石腦油或礦物油。

4.如權利要求2所述的催化劑，其特征在于，所述的聚合反應體系為各種乙烯的均聚合或乙烯與其它α-烯烴的共聚合，其中α-烯烴采用丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、四甲基戊烯-1中的一種。

5.如權利要求1所述的用于乙烯均聚或共聚的催化劑，其特征在于，所述含鈦活性組分的制備方法，包括以下步驟：

步驟1、母液的制備：在電子給體化合物中，將稱取的二鹵化鎂、鹵化鈦，加入結構改性劑，在電子恒速攪拌器攪拌800r/min條件下，升溫至66℃，在此溫度下恒溫反應3小時，然后加入改進劑，恒溫反應4小時，即得母液；

步驟2、煙霧狀氧化物摻混：將步驟(1)中制備的母液與煙霧狀氧化物摻混；

步驟3、噴霧成型：將步驟(2)中得到的混合物進行噴霧干燥，噴霧干燥條件進口溫度190℃，出口溫度130℃，得到固體催化劑組分，即含鈦活性組分。

6.如權利要求5所述的用于乙烯均聚或共聚的催化劑，其特征在于，所述的鹵化鈦為氯化鈦或溴化鈦；所述的二鹵化鎂為二氯化鎂、二溴化鎂或二碘化鎂。

7.如權利要求5所述的用于乙烯均聚或共聚的催化劑，其特征在于，所述的鹵化鈦為TiCl₃；所述的二鹵化鎂為二氯化鎂。

8.如權利要求1所述的用于乙烯均聚或共聚的催化劑，其特征在于，所述電子給體化合物為C1-C4飽和脂肪羧酸的烷基酯、C7-C8芳香羧酸的烷基酯、C2-C6脂肪醚、C3-C4環醚、C3-C6飽和脂肪酮中的一種或幾種。

9.如權利要求8所述的用于乙烯均聚或共聚的催化劑，其特征在于，所述的電子給體化合物為甲酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醚、己醚、丙酮或甲基異丁基酮。

10.如權利要求8所述的用于乙烯均聚或共聚的催化劑，其特征在于，所述的電子給體化合物為四氫呋喃。

11.如權利要求1所述的用于乙烯均聚或共聚的催化劑，其特征在于，所述的硅或鋁的氧化物，粒徑為0.01-5微米，硅或鋁的氧化物在使用時，需呈干燥狀態。

12.如權利要求1所述用于乙烯均聚或共聚的催化劑，其特征在于，所述鈦元素和鎂元素摩爾比控制在1＜Mg/Ti＜10；每摩爾鈦加入電子給體化合物物質的量為50-300摩爾，氧化物的含量占含鈦活性組分總重量為3%-20%。

13.如權利要求12所述用于乙烯均聚或共聚的催化劑，其特征在于，所述每摩爾鈦加入電子給體化合物物質的量為100-200摩爾；氧化物的含量占含鈦活性組分總重量為5％-10％。

14.如權利要求1所述用于乙烯均聚或共聚的催化劑，其特征在于，所述的鹵化鈦與四正丁氧基硅烷的摩爾比為1∶1.1；所述的二鹵化鎂與無水乙醇的摩爾比為8∶1。