[發(fā)明專利]一種乙酰基封端聚醚及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610693927.7
• 申請(qǐng)日: 2016-08-19
• 公開（公告）號(hào): CN106279668B
• 公開（公告）日: 2018-03-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 萬慶梅;金一豐;馬定連;劉志湘
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江皇馬科技股份有限公司
• 主分類號(hào): C08G65/332
• 分類號(hào): C08G65/332
• 代理公司: 紹興市越興專利事務(wù)所(普通合伙)33220
• 代理人: 蔣衛(wèi)東

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種乙酰基封端聚醚及其制備方法，屬于有機(jī)高分子化合物合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

乙酰基封端聚醚是指聚醚末端羥基上的氫被乙酰基取代的聚醚。乙酰基封端聚醚具有泡沫低，親油性強(qiáng)，流動(dòng)點(diǎn)低，粘度小，在酸堿中穩(wěn)定性增強(qiáng)，氧化穩(wěn)定性，耐熱性和抗結(jié)焦性均較好，可生物降解等特點(diǎn)，主要應(yīng)用于聚氨酯工業(yè)中有機(jī)硅聚醚改性穩(wěn)泡劑的生產(chǎn)，由該產(chǎn)品改性的有機(jī)硅可以有效的解決原來因?yàn)楹u基聚醚導(dǎo)致的交聯(lián)問題，使得產(chǎn)品的質(zhì)量更好，儲(chǔ)存穩(wěn)定性更好。

聚醚改性有機(jī)硅表面活性劑由性能差別很大的聚醚鏈段和聚硅氧烷鏈段通過化學(xué)鍵連接而成。鏈段間的連接方式有Si－O－C型和Si－C型兩種，但是Si－O－C型泡沫穩(wěn)定劑不耐水解，儲(chǔ)存期短，易凝膠失效：而Si－C型泡沫穩(wěn)定劑不易水解，穩(wěn)定性好，結(jié)構(gòu)易于設(shè)置和調(diào)整，工藝先進(jìn)，適合配置多種聚醚組合料。但是含有烯基和羥基的聚醚在進(jìn)行硅氫化作用的同時(shí)，幾乎沒有辦法避免會(huì)同時(shí)生成Si－O－C鍵，并易在共聚物中引起交聯(lián)，使產(chǎn)品質(zhì)量下降。由于乙酰基封端聚醚在用于聚醚改性有機(jī)硅，如果聚醚中含有羥基，幾乎沒有辦法避免會(huì)同時(shí)生成Si－O－C鍵，并易在共聚物中引起交聯(lián)，使產(chǎn)品質(zhì)量下降。生產(chǎn)高質(zhì)量的聚醚改性有機(jī)硅表面活性劑，需要高質(zhì)量的乙酰基封端聚醚。也就是說乙酰基封端聚醚產(chǎn)品羥值越低，封端率越高，使用效果越好。

CN200810163989.2公開了一種乙酰基封端烯丙醇聚醚的制備方法，屬封端聚醚的合成技術(shù)領(lǐng)域，以烯丙醇聚醚和乙酸酐為原料，通過抽真空條件下氮?dú)夤呐菝撍岱绞矫摮龃蟛糠炙嵋院螅尤胨故Ｓ嘁宜狒鉃橐宜幔缓笸ㄟ^抽真空及降膜蒸發(fā)器在真空條件下脫酸脫出乙酸及微量乙酸酐，最后經(jīng)聚醚精制吸附制得乙酰基封端烯丙醇聚醚；烯丙醇聚醚與乙酸酐的摩爾比可為1∶1.2～3.0，抽真空條件下氮?dú)夤呐菝撍峁ば蛑械臏囟瓤蔀?20～130℃，真空度為-0.080～-0.090MPa，時(shí)間為2.0～3.0小時(shí)。

CN200710070157.1公開了一種乙酰基封端烯丙醇聚醚的合成方法，以烯丙醇聚醚和乙酸酐為原料進(jìn)行冷凝回流反應(yīng)，冷凝回流反應(yīng)后，先通過抽真空條件下氮?dú)夤呐莘绞矫摮龃蟛糠炙幔偻ㄟ^降膜蒸發(fā)器在高真空條件下脫出剩余乙酸及乙酸酐，然后加水和聚醚吸附劑吸附，加助濾劑進(jìn)行真空脫水過濾制得乙酰基封端烯丙醇聚醚；所述烯丙醇聚醚與乙酸酐的摩爾比可為1∶2.0～2.5。

CN201210410680.5公開了一種低分子量乙酰基封端烯丙醇聚醚的制備方法，以低分子量的烯丙醇聚醚和乙酸酐為原料，經(jīng)酯化反應(yīng)、鼓泡脫酸反應(yīng)、水解反應(yīng)、脫酸反應(yīng)、精制吸附、脫水后得到低分子量乙酰基封端烯丙醇聚醚，然后進(jìn)行成品包裝。

以上3個(gè)發(fā)明專利為了脫除乙酸酐，加入水和聚醚吸附劑，加水使乙酸酐水解成乙酸，然后通過真空脫除乙酸和水。但加入水后，生成的乙酰基封端聚醚在酸的存在下水解，又生產(chǎn)乙酸，使羥值變大，封端率降低。由于加入水和聚醚吸附劑會(huì)使乙酰基封端聚醚水解，所以用該方法生產(chǎn)的乙酰基封端聚醚產(chǎn)品，羥基含量120ppm以上。如果再使羥基含量降低，該工藝很難做到，然而市場(chǎng)需要羥基含量更低的乙酰基封端聚醚來生產(chǎn)高質(zhì)量的聚醚改性有機(jī)硅表面活性劑。

基于此，做出本申請(qǐng)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明首先提供一種工藝合理，操作簡(jiǎn)單，具有較好使用性能的乙酰基封端聚醚的制備方法，尤其是解決乙酰基封端聚醚具有低羥基含量、低水分、低酸值、使用性能好等問題。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是：

一種乙酰基封端聚醚的制備方法，包括如下步驟：以不飽和聚醚(浙江皇馬科技股份有限公司自制)和乙酸酐為原料，其特征在于冷凝回流反應(yīng)后，先通過抽真空條件下氮?dú)夤呐莘绞矫摮龃蟛糠炙幔偻ㄟ^降膜蒸發(fā)器在高真空條件下脫出剩余乙酸及乙酸酐，最后采用溶劑與乙酸和乙酸酐共沸帶酸，制得到乙酰基封端聚醚。

乙酰基封端聚醚的通式為：

其中：m+n＝3～150。

所述的步驟具體為：1)酯化反應(yīng)：不飽和聚醚和乙酸酐為原料，升溫至130～140℃，反應(yīng)2.0～4.0小時(shí)；2)鼓泡脫酸：將所述的步驟1)用氮?dú)夤呐荩?20～130℃，真空度為-0.080MPa～－0.090MPa時(shí)，鼓泡脫酸2.0～3.0小時(shí)；3)降膜蒸發(fā)器脫酸：將所述的步驟2)升溫至100℃～130℃，真空度≤100Pa時(shí)，脫酸1.0～2.0小時(shí)；4)溶劑帶酸：加入一定量的溶劑，在100℃～130℃，真空度≤－0.096Mpa，保溫1～2小時(shí)。