[發(fā)明專利]超高分子量乙烯/苯乙烯類共聚物的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610693547.3
• 申請(qǐng)日: 2016-08-19
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106317282B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-10-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蔡正國(guó);馬瓊;袁浩波
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 東華大學(xué)
• 主分類號(hào): C08F210/02
• 分類號(hào): C08F210/02;C08F212/08;C08F212/12;C08F4/6592
• 代理公司: 上海統(tǒng)攝知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 31303
• 代理人: 閻曉輝

1.超高分子量乙烯/苯乙烯類共聚物的制備方法，其特征是，在催化劑和助催化劑的作用下，將乙烯與具有式(III)結(jié)構(gòu)的共單體在惰性溶劑中進(jìn)行聚合，得到超高分子量乙烯/苯乙烯類共聚物；

所述式(III)結(jié)構(gòu)為：

其中，R₁到R₅是相同或不同的基團(tuán)，各自任意選自氫、直鏈、含支鏈的烷基或鹵素；

所述催化劑為具有式(IV)結(jié)構(gòu)的芴基胺鈦配合物；

其中，R₆到R₁₆分別獨(dú)立地表示氫、C_1～10的烷基以及環(huán)烷基、帶有鹵素或C_1～10取代的芳基、帶有鹵素或C_1～10取代基的硅烷基；

X₁與X₂分別獨(dú)立地表示鹵素、C_1～10的烷基或鹵素取代的芳基；

Mt是元素周期表中IV族過(guò)渡金屬鈦；

所述助催化劑為甲基鋁氧烷、改性甲基鋁氧烷或三苯碳四(五氟苯基)硼酸鹽。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的超高分子量乙烯/苯乙烯類共聚物的制備方法，其特征在于，具體步驟為：

1)氮?dú)夥諊拢尤攵栊匀軇┖途哂惺?III)結(jié)構(gòu)的共單體，攪拌后加入催化劑和助催化劑；

2)通入乙烯氣體進(jìn)行聚合反應(yīng)；

3)停止通入乙烯，放氣出料，過(guò)濾、洗滌和干燥。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的超高分子量乙烯/苯乙烯類共聚物的制備方法，其特征在于，所述惰性溶劑為芳烴類溶劑、烷烴類溶劑、環(huán)烴類溶劑或鹵代溶劑；所述芳烴類溶劑為甲苯、二甲苯或乙苯，所述烷烴類溶劑為正己烷、正庚烷或正辛烷；所述環(huán)烴類溶劑為環(huán)己烷、環(huán)庚烷或環(huán)辛烷；所述鹵代溶劑為二氯乙烷或氯苯。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的超高分子量乙烯/苯乙烯類共聚物的制備方法，其特征在于，所述乙烯的壓力為1～40bar。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的超高分子量乙烯/苯乙烯類共聚物的制備方法，其特征在于，所述芴基胺鈦配合物與具有式(III)結(jié)構(gòu)的共單體的摩爾比為1:300～15000；

所述芴基胺鈦配合物與甲基鋁氧烷或改性甲基鋁氧烷的摩爾比為1:200～2000；

所述芴基胺鈦配合物與三苯碳四(五氟苯基)硼酸鹽的摩爾比為1:1～4。

6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的超高分子量乙烯/苯乙烯類共聚物的制備方法，其特征在于，所述聚合的溫度為-20～100℃，所述聚合的時(shí)間為10～120min。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的超高分子量乙烯/苯乙烯類共聚物的制備方法，其特征在于，所述超高分子量乙烯/苯乙烯類共聚物包括具有式(I)結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元與具有式(II)結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元：

其中，R₁到R₅是相同或不同的基團(tuán)，各自任意選自氫、直鏈、含支鏈的烷基或鹵素；

所述具有式(II)結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元在所述超高分子量乙烯/苯乙烯類共聚物的插入率大于零且小于等于26mol％；

所述超高分子量乙烯/苯乙烯類共聚物的重均分子量為90～900萬(wàn)克/摩爾，分子量分布指數(shù)的范圍為1.5～3.5；

所述超高分子量乙烯/苯乙烯類共聚物的熔融溫度為82～135℃。