[發明專利]將四苯乙烯螺旋槳型結構固定及拆分成單一螺旋體的方法

有效

• 申請號: 201610688164.7
• 申請日: 2016-08-18
• 公開（公告）號: CN107759612B
• 公開（公告）日: 2020-05-19
• 發明（設計）人: 鄭炎松;熊加斌
• 申請（專利權）人: 華中科技大學
• 主分類號: C07D493/22
• 分類號: C07D493/22;C09K11/06
• 代理公司: 華中科技大學專利中心 42201
• 代理人: 夏惠忠

1.具有以下式Ⅰ所示結構的化合物：

在式Ⅰ中：

各X同時或分別獨立為O。

2.權利要求1所述化合物的制備方法，包括以下步驟：

步驟一：將式II化合物、六次甲基四胺和三氟乙酸加入到圓底燒瓶中，所述的式II化合物是4,4’,4”,4”’-四羥基四苯乙烯；式II化合物、六次甲基四胺、三氟乙酸的投料配比依次為：0.5-2g：1-2g：10-50mL；反應混合物加熱回流反應約3h，加入冰水，室溫下攪拌2-4h，用乙酸乙酯萃取；萃取液合并后，用無水硫酸鈉干燥，過濾，減壓蒸餾，得到的粗產物用硅膠柱色譜分離純化,所用洗脫劑為乙酸乙酯/石油醚1:4體積比，得到黃色的式III化合物，反應式如下：

式II中：各X同時或分別獨立為O；

式III中：各X同時或分別獨立為O；

步驟二：在反應容器中加入式III化合物、1,4-二溴甲基苯、無水碳酸鉀、和干燥的乙腈，它們的投料配比依次為200-800mg：300-900mg：300-700mg：50-300mL，反應混合物加熱回流3-6h，反應完畢，加入適量的二氯甲烷和水，分出有機層，水層用二氯甲烷萃取2-3次，無水硫酸鈉干燥，過濾，減壓蒸干溶劑，殘留物用硅膠柱色譜分離純化，所用洗脫劑：乙酸乙酯：二氯甲烷1:50體積比，得到得黃色式IV化合物，反應式如下：

式III中：各X同時或分別獨立為O；

步驟三：在反應容器中加入式IV化合物、硼氫化鈉、THF和乙醇，它們的重量比依次為100-500mg：200-600mg：10-50mL：20-60mL，室溫下攪拌1-3h后，慢慢加入少量水，用二氯甲烷萃取，無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液蒸發至干，殘留物用硅膠柱色譜分離純化，所用洗脫劑：甲醇：二氯甲烷1:30體積比，得到得白色式V化合物，反應式如下：

式IV中：各X同時或分別獨立為O；

式V中：各X同時或分別獨立為O；

步驟四：在反應容器中加入式V化合物和二氯甲烷，在冰浴冷卻下加入吡啶，然后滴加二氯亞砜的二氯甲烷溶液，0.5h滴加完，式V化合物、二氯甲烷、吡啶和二氯亞砜的投料配比依次為100-300mg：10-50mL：0.1-1mL：0.2-1.2mL，室溫下攪拌3-5h，加入少量水，用二氯甲烷萃取，無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液蒸發至干，殘留物用硅膠柱色譜分離純化，所用洗脫劑：乙酸乙酯：石油醚1:8體積比，得到得白色式VI化合物，反應式如下：

式V中：

各X同時或分別獨立為O；

式VI中：

各X同時或分別獨立為O；

步驟五：在反應容器中加入式VI化合物、碘化鉀、無水碳酸鉀、干燥的乙腈和對苯二酚，它們的投料配比依次為200-400mg：100-300mg：50-150mg：50-300mL：30-100mg；反應混合物加熱回流12-24h后，把溶劑蒸干，加入適量的二氯甲烷和水，分出有機層，水層用二氯甲烷萃取2-3次，有機相用無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液減壓蒸干，殘留物用硅膠柱色譜分離純化，所用洗脫劑：乙酸乙酯：石油醚1:4體積比，得到白色式I化合物，反應式如下：

在式Ⅰ中：

各X同時或分別獨立為O。

3.權利要求1所述的化合物拆分得到的單一左螺旋體和右螺旋體，能發射強熒光、強的圓二色光譜和圓偏振熒光，發生強的圓偏振光，具有作為三維顯示材料之用途。