[發明專利]一種超支化熒光聚合物的制造方法

有效

• 申請號: 201610683801.1
• 申請日: 2016-08-18
• 公開（公告）號: CN106188518B
• 公開（公告）日: 2018-03-13
• 發明（設計）人: 趙龍寶;趙衛東;趙雅;趙楓;龔駿;徐建鴻
• 申請（專利權）人: 江蘇東鋆光伏科技有限公司
• 主分類號: C08G63/91
• 分類號: C08G63/91;C08G63/06;C09K11/06
• 代理公司: 北京中濟緯天專利代理有限公司11429
• 代理人: 趙海波

技術領域

本發明涉及一種加工新型太陽能組件的新型原材料的制備方法，尤其涉及一種超支化熒光聚合物的制造方法。屬于太陽能光伏技術工裝領域。

背景技術

超支化作為樹枝大分子的一種，在結構上是一種不完美的對稱性結構的樹枝大分子，而在結構上卻有著與完美樹狀大分子的理化特性。ABx(X≥2) 型單體縮聚反應生成可溶性的高度支化的聚合物,這種聚合物不是完美的樹枝狀大分子，而是結構有缺陷的聚合物，這種聚合物稱為超支化聚合物。其高度支化的結構和獨特的單分散性如分子具有精美的外形，內部具有廣闊的空腔，外部具有大量的活性基團等，使這類化合物具有特殊的性質和功能，并廣泛應用于主一客體化學、醫藥化學、催化化學等領域。自從20世紀80年代中期Tomalia博士和Newkome教授合成第一個超支化大分子以來，Frechet等在超支化大分子合成方面的研究取得了令人矚目的成果，同時Tomalia等在超支化大分子性質研究方面也進行了卓有成效的工作。進入21世紀以后，對超支化大分子的研究越來越廣泛和深入，其合成主要朝著功能化和結構化的方向發展。Tang Shengzhuang等合成了含藥物小分子DOPA的超支化分子，這些藥物小分子分布在核、支化單元以及外圍基團上，研究表明，這些含藥物小分子DOPA的樹狀分子與L-DOPA相比，其水溶性提高了20倍，而且光穩定性也有所提高；Jayaraj—Nithyanandhan等合成了外圍被三苯基膦功能化的芳烷基醚超支化分子，并研究了這種超支化大分子作為反應介質對苯酚與各種醇發生Mitsunohu醚化反應的影響；Yuuki Hirayama等由乙酰乙酸芐酯和丙烯酸酯為起始原料合成了脂肪族聚酯超支化大分子。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是針對上述現有技術提供一種超支化熒光聚合物的制造方法，使常規的超支化聚合物具有了熒光性能。

本發明解決上述問題所采用的技術方案為：一種超支化熒光聚合物的制造方法，其該方法包括以下過程: （1）將季戊四醇，二羥甲基丙酸及苯磺酸按質量比100：（200~500）：（0.01~0.1）混合均勻后加入裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計及氮氣入口的四口反應瓶中；（2）將油浴預熱至110~130 ℃，將反應瓶放人其中，在機械攪拌和氮氣流下升溫至135~155℃，季戊四醇與二羥甲基丙酸發生酯化反應，反應時間為1~4 個小時；（3）關閉氮氣密封四口燒瓶并用真空水泵減壓至1~2 KPa，反應1~3 個小時后停止反應，反應產物為超支化聚酯；（4）繼續往四口反應瓶中加入50~150 wt% 7-氨基-4-甲基-3-香豆素醋酸；（5）在機械攪拌和氮氣流下升溫至135~155℃，超支化聚酯與7-氨基-4-甲基-3-香豆素醋酸發生酯化反應，反應時間為1~4 個小時；（6）關閉氮氣密封四口燒瓶并真空水泵減壓至1~2 KPa，反應1~3 個小時后，停止反應；（7）將反應產物在氮氣氣氛中冷卻。

優選地，步驟（1）中季戊四醇，二羥甲基丙酸及苯磺酸按質量比100：350：0.05混合均勻。

優選地，步驟（2）中油浴預熱至120 ℃，步驟（2）、（5）中在機械攪拌和氮氣流下升溫至145℃，反應時間為2.5 個小時。

優選地，步驟（3）、（6）中用真空水泵減壓至1.5KPa，反應2個小時。

優選地，步驟（4）中加入100wt% 7-氨基-4-甲基-3-香豆素醋酸。

與現有技術相比，本發明的優點在于：

本發明利用超支化聚合物具有高度支化、低鏈纏結及大量末端官能團等結構特點。因此將超支化結構引入到熒光材料中，可以使熒光材料具有較多的支鏈，較大、較易接近的開放式空穴，具有良好的溶解性及成膜加工性等優良的性能，擴大了熒光高分子材料的應用前景。

附圖說明

圖1為本發明中的超支化聚合物分子量的分布情況圖。

圖2為本發明中的超支化熒光聚合物分子量的分布情況圖。

具體實施方式

以下結合實施例對本發明作進一步詳細描述。

實施例一：

1）將季戊四醇(PER), 二羥甲基丙酸(DMPA)及苯磺酸(p-TSA)按質量比100： 200： 0.01混合均勻后加入裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計及氮氣入口的四口反應瓶中，其中苯磺酸作為反應催化劑；

2）將油浴預熱至110 ℃，將四口反應瓶放人其中，在機械攪拌和氮氣流下升溫至135℃，其中季戊四醇(PER)與二羥甲基丙酸(DMPA)發生酯化反應，反應時間為1個小時；