[發明專利]一種新型肉桂酸酯類紫外吸收劑的制備方法和應用

在審

• 申請號: 201610674790.0
• 申請日: 2016-08-17
• 公開（公告）號: CN106631788A
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發明（設計）人: 張敦林;薛蒙偉;華春;周峰;吳雨龍
• 申請（專利權）人: 南京曉莊學院;張敦林
• 主分類號: C07C67/10
• 分類號: C07C67/10;C07C69/734;C07C69/65
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于化學合成領域，涉及一種肉桂酸酯類紫外吸收劑的制備方法和應用。

背景技術

由于肉桂酸結構中的苯環和羰基能形成共軛鍵,使得肉桂酸酯類紫外線吸收劑在紫外區有較高的吸收系數。肉桂酸酯衍生物是一類有效的B區紫外線吸收劑, 通?？蓱糜诨瘖y品、紡織品、涂料等, 具有高效、低刺激性和安全等優點。

然而，我國《化妝品衛生規范》(2007版)規定可以使用的僅有3種肉桂酸類紫外吸收劑，即4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、肉桂酸-3-二乙氨基丙酯和p-甲氧基肉桂酸異戊酯,選擇范圍小，且這幾種化合物中的酯基團皆為開環結構，沒有不飽和鍵，無益于增強化合物的紫外吸收活性。

為了增加肉桂酸類紫外吸收劑的種類，發現紫外吸收性能更強、更安全的紫外吸收劑，我們將環酮引入了取代肉桂酸結構中，從而提供了一種新型肉桂酸酯類紫外吸收劑。

發明內容

本發明提出了一種新型肉桂酸酯類紫外吸收劑的制備方法。

本發明的又一目的是提供該肉桂酸酯類紫外吸收劑的應用。

本發明的目的可通過如下技術方案實現：

一種肉桂酸酯類紫外吸收劑，結構通式如式（I）所示：

其中R為F、Cl、Br、烷基或烷氧基等; n=1～5中的任意整數。

所述的肉桂酸酯類紫外吸收劑優選但不限于以下任意一種化合物所示紫外吸收劑。

本發明所述的新型肉桂酸酯類紫外吸收劑的制備方法，合成路線為：

其中R為F、Cl、Br、芳基、烷基或烷氧基等; n=1～5中的任意整數。

本發明所述的制備方法優選：以碳酸鈉的催化劑，三氟乙醇為溶劑，取代肉桂酸（Ⅱ）和2-氯環酮（Ⅲ）在超聲條件下，50℃反應2～5小時。反應產物經硅膠柱色譜分離，得到純品（I）。

其中式Ⅱ所示的取代肉桂酸與式Ⅲ所示的2-氯環酮以及碳酸鈉的物質的量之比為1:1～1.5:1～1.5，所述的三氟乙醇與化合物Ⅰ的體積物質的量比為（1～1.5）ml :1mmol。

本發明成功地將環酮引入肉桂酸中得到了一系列的改進的肉桂酸酯化合物，較之現有的肉桂酸酯類化合物顯著提高了紫外吸收活性，可應用于化妝品、紡織品、涂料中作為紫外吸收劑。

本發明所述的新型肉桂酸酯化合物在化妝品、紡織品、涂料中的應用，優選在對化妝品和涂料中的應用。

具體實施方式

實施例1 化合物I(a)的合成方法

將對甲氧基肉桂酸（0.2mmol），2-氯環酮（0.28mmol），碳酸鈉（0.28mmol）和三氟乙醇（0.2mL）加入5mL的塑料離心管中，50℃超聲反應3～4小時，TLC監測反應，直到起始原料消失。反應結束后用乙酸乙酯溶出粗產物，減壓旋干，柱色譜分離（洗脫劑為V(乙酸乙酯)：V(石油醚)=1:3），得到產物42mg,收率82%。ESI-MS:[M+H]⁺ peak at m/z 261.1047. ¹H NMR (500 MHz，CDCl₃, δ): 1.90 ～ 2.53 (m，6H)，5.29 (t，J = 10.01 Hz，1H)，6.39 (d，J = 16.0 Hz，1H)，7.31 ～ 7.49 (m，2H)，7.65 (d，J = 16.0 Hz, 1H)，8.02 (d，J = 8.6Hz，2H). ¹³C NMR（125 MHz，CDCl₃, δ): 17.20，28.56，34.91，56.69, 76.12，127.46，128.56, 128.70, 129.16, 133.29，140.75，165.73, 212.27。

實施例2 化合物I(b)的合成方法