[發明專利]一種烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制備方法

有效

• 申請號: 201610673852.6
• 申請日: 2016-08-16
• 公開（公告）號: CN107759516B
• 公開（公告）日: 2021-04-27
• 發明（設計）人: 鄭玉安;賈曉雷;王雪梅;祁巍;劉紅翼;單體育
• 申請（專利權）人: 沈陽化工研究院有限公司
• 主分類號: C07D213/80
• 分類號: C07D213/80
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 李穎;何薇

1.一種烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制備方法，其特征在于：在過量溶劑存在下，于-20～160℃，β-二酮衍生物（通式Ⅱ）和丙烯醛衍生物（通式Ⅲ）反應，而后于20～160℃進一步與氨源化合物反應獲得通式（Ⅰ）所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物；

或，在催化劑和過量溶劑存在下，于-20～160℃，通式（Ⅱ）所示β-二酮衍生物和通式（Ⅲ）所示丙烯醛衍生物反應,而后于20～160℃進一步與氨源化合物反應獲得通式（Ⅰ）所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物；

或，通式（Ⅱ）所示β-二酮衍生物和通式（Ⅲ）所示丙烯醛衍生物于-20～160℃反應形成過渡產物，所得過渡產物再與溶劑和氨源化合物在20～160℃進一步反應獲得通式（Ⅰ）所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物；

或，在催化劑存在下，于-20～160℃，通式（Ⅱ）所示β-二酮衍生物和通式（Ⅲ）所示丙烯醛衍生物反應形成過渡產物，所得過渡產物再與溶劑和氨源化合物在20～160℃進一步反應獲得通式（Ⅰ）所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物；

通式中，R₁和R₂分別可相同或不同的選自H或C_l-C₆烷基；R₃選自被C_l-C₄烷氧基取代的C₁-C₆烷基；

所述溶劑選自能部分溶解或完全溶解通式Ⅱ化合物、通式Ⅲ化合物以及氨源的烴類、醇類、醚類、酯類中的一種或幾種溶劑的組合；

所述氨源為氨基磺酸銨、氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、甲酸銨、醋酸銨、液氨、氨水、氨氣中的一種或幾種；

所述催化劑為堿金屬或堿土金屬的氫化物、氫氧化物和碳酸鹽，堿金屬醇化物。

2.按權利要求1所述的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制備方法，其特征在于：所述通式（Ⅱ）所示β-二酮衍生物、通式（Ⅲ）所示丙烯醛衍生物和氨源化合物之間的摩爾用量比均為1:1-3:1-4。

3.按權利要求1或2所述的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制備方法，其特征在于：在過量溶劑存在下，經催化劑催化或無催化劑下使通式（Ⅱ）所示β-二酮衍生物和通式（Ⅲ）所示丙烯醛衍生物在-20～80℃反應，而后與氨源化合物于20～160℃進一步反應獲得通式（Ⅰ）所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物。

4.按權利要求1或2所述的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制備方法，其特征在于：于-20～80℃溫度范圍內，使通式（Ⅱ）所示β-二酮衍生物和通式（Ⅲ）所示丙烯醛衍生物，經催化劑催化或無催化劑下反應形成過渡產物,然后加入溶劑和氨源，于20～160℃下反應獲得通式（Ⅰ）所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物。

5.按權利要求4所述的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制備方法，其特征在于：在過量溶劑存在下，經催化劑催化或無催化劑下使β-二酮衍生物（通式Ⅱ）和丙烯醛衍生物（通式Ⅲ）在10～60℃反應，而后與氨源化合物在回流溫度下進一步反應獲得通式（Ⅰ）所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物。

6.按權利要求5所述的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制備方法，其特征在于：于10～60℃溫度范圍內，使通式（Ⅱ）所示β-二酮衍生物和通式（Ⅲ）所示丙烯醛衍生物，經催化劑催化或無催化劑下反應形成過渡產物,然后加入溶劑和氨源，在回流溫度下進一步反應獲得通式（Ⅰ）所示烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物。

7.按權利要求1所述的烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制備方法，其特征在于：所述烴類為芳烴或鹵代烴；醇類為鏈烷醇；醚類為乙醚、丙醚或異丙醚；酯類為乙酸烷基酯。