[發明專利]一種利用酮、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法

有效

• 申請號: 201610664465.6
• 申請日: 2016-08-13
• 公開（公告）號: CN106220533B
• 公開（公告）日: 2017-10-20
• 發明（設計）人: 戚朝榮;彭優斌;袁高清;劉娟;江煥峰
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07C269/04
• 分類號: C07C269/04;C07C269/08;C07C271/12;C07D213/50;C07D295/205
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司44102
• 代理人: 何淑珍

1.一種利用酮、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：在高壓反應釜中，加入酮、胺和溶劑，加入催化劑、氧化劑，通入二氧化碳，升溫、攪拌反應，反應結束后冷卻至室溫，放出二氧化碳至常壓，反應液經水洗、乙酸乙酯萃取，無水硫酸鈉干燥后，減壓蒸餾濃縮得到粗產物，再經過柱層析提純得到氨基甲酸酯類化合物；

所述反應如下所示：

其中，R¹包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基或苯基。

R²包括苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、4-硝基苯基、3-硝基苯基、3-氯苯基、3-氟苯基、3-溴苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、2-硝基苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-溴苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-呋喃基、2-噻吩基或3-吡啶基；

R³和R⁴包括相同或不相同的甲基、乙基、丙基、正丁基、烯丙基、芐基或異丙基；或為四氫吡咯、哌啶、環己亞胺、嗎啉、硫代嗎啉或1-甲基哌嗪；

所述催化劑為含碘化合物；所述氧化劑為過氧化叔丁醇；所述的含碘化合物為碘化鉀、碘化胺或四正丁基碘化銨。

2.根據權利要求1所述的一種利用酮、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：所述高壓反應釜采用間隙式高壓反應釜或連續式高壓反應釜。

3.根據權利要求1所述的一種利用酮、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：所述二氧化碳的壓力為1～5MPa；所述酮與胺的摩爾比為1：(2～10)。

4.根據權利要求3所述的一種利用酮、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：加入的含碘化合物與酮的摩爾比為(0.05～0.5)：1。

5.根據權利要求1所述的一種利用酮、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：加入的氧化劑與酮的摩爾比為(4～8)：1。

6.根據權利要求1所述的一種利用酮、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：所述的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、二甲基亞砜、1，2-二氯乙烷、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜中的一種以上。

7.根據權利要求1所述的一種利用酮、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：反應溫度為50～130℃。

8.根據權利要求1所述的一種利用酮、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：反應時間為6～24h。

9.根據權利要求1所述的一種利用酮、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：反應結束后采用柱層析將產物分離純化；所述柱層析洗脫液為石油醚與乙酸乙酯的混合溶劑，石油醚與乙酸乙酯的比值范圍為(5～100):1。