[發明專利]一種疊氮酸鋅?8?氨基喹啉席夫堿配合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201610649789.2
• 申請日: 2016-08-10
• 公開（公告）號: CN106243135B
• 公開（公告）日: 2018-03-23
• 發明（設計）人: 徐衡;馮學軍;陳正祥;鮑桂霖;熊志;朱昌海;黃榮誼
• 申請（專利權）人: 安慶師范大學
• 主分類號: C07F3/06
• 分類號: C07F3/06
• 代理公司: 合肥市浩智運專利代理事務所(普通合伙)34124
• 代理人: 丁瑞瑞

技術領域

本發明屬于有機合成領域，涉及一種疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿配合物及其制備方法，和該配合物在發光材料方面的應用。

背景技術

水楊醛縮芳香胺類席夫堿以其在合成上具有更大的靈活性、更強配位能力和良好的電子轉移性質成為配位化學領域常用的一類重要配體。此類配體常表現為單齒配位、雙齒螯合、雙齒橋聯或三齒橋聯等多種配位模式，可以與d10類過渡金屬反應，構筑零維、一維及多維金屬有機配合物，并能發射出較強的熒光，在熒光探針、光學元器件和發光材料等領域均有潛在的應用。水楊醛縮8-氨基喹啉席夫堿屬三齒配體，共軛體大，剛性強，自身熒光性能優越，以其為配體與Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)等反應，制備的金屬有機配合物是一類優良的熒光材料。

發明內容

本發明的第一個目的是提供一種疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿配合物。該配合物通過疊氮根橋聯形成一維鏈狀結構，再由氫鍵和π···π芳香環堆積構成三維超分子結構，通過紫外光激發，在600納米處具有強的熒光發射，可作為潛在的熒光材料應用。

本發明所涉及的疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿金屬配合物的化學式為(L1)·Zn(N3)，其中L1為8-氨基喹啉席夫堿陰離子：

該配合物的晶體屬單斜晶系，空間群為C2/c。晶胞參數為：α＝90.00°，β＝91.309(7)°，γ＝90.00°。該配合物晶體最小不對稱結構單元中包含一個Zn2+，1個L1配體陰離子、兩個N3-。中心離子Zn2+為五配位的三角雙錐構型，分別與四個N原子、一個氧原子配位；其中2個N原子和一個氧原子來自于L1配體，另兩個N原子分別來自于兩個N3-。Zn–N鍵長分別為2.065(3)、2.094(3)、2.095(3)、Zn–O鍵長為N-Zn-N鍵角數值在78.58(12)～133.79(14)之間；O-Zn-N鍵角數值則在91.10(11)～168.76(12)之間。每個配位的N3-分別以橋聯的形式連接兩個Zn2+構成一維長鏈，同時，通過分子間弱的氫鍵和π···π芳香環堆積構成三維超分子結構。

本發明的第二個目的是提供一種疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿配合物的制備方法。

為達到上述目的，本發明疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿配合物的制備方法是：按文獻(康信煌,楊志斌.新Schiff堿SAAQ的合成及其分析應用研究[j].高等學校化學學報,1992,5：602-604)制備8-氨基喹啉水楊醛席夫堿。取新制8-氨基喹啉水楊醛席夫堿和三乙胺溶于有機溶劑中，攪拌下向上述溶液中加入溶有六水合高氯酸鋅和疊氮酸鈉的有機溶液，繼續攪拌回流，過濾，濾液自然揮發，三十天后得到紫色片狀晶體；過濾，乙醚洗滌濾餅，得目標配合物單晶。

所述的回流時間為2～6小時。8-氨基喹啉水楊醛席夫堿、三乙胺、六水合高氯酸鋅、疊氮酸鈉的摩爾比為1∶1～1.5∶1∶3～8；上述有機溶劑為甲醇、乙醇、丙酮。

附圖說明

圖1是本發明疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿金屬配合物的晶體不對稱結構圖；

圖2是本發明疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿金屬配合物沿a軸方向一維鏈狀圖；

圖3是本發明疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿金屬配合物的固體熒光光譜圖。

具體實施方式

本發明疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿金屬配合物的化學式為(L1)·Zn(N₃)，其中的L1為8-氨基喹啉席夫堿陰離子。

下面結合具體實施實例進一步闡述本發明。

按文獻(康信煌,楊志斌.新Schiff堿SAAQ的合成及其分析應用研究[j].高等學校化學學報,1992,5：602-604)制備8-氨基喹啉水楊醛席夫堿。

實施例1

將0.10mmol的8-氨基喹啉水楊醛席夫堿(24.8mg)和0.10mmol三乙胺(10.1mg)均溶于30ml甲醇溶劑中，攪拌下向上述溶液中緩慢加入溶有0.10mmolZn(ClO₄)₂﹒6H₂O(37.2mg)、0.30mmolNaN₃(19.5mg)的20ml甲醇溶液，繼續攪拌回流2小時，過濾；濾液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然揮發。三十天后得到紫色片狀晶體，過濾，乙醚洗滌濾餅，得目標配合物單晶。基于8-氨基喹啉水楊醛席夫堿計算的產率為21％。

實施例2