[發(fā)明專利]一種鏑－異煙酸包含的Waugh錳鉬酸鹽及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610641621.7
• 申請(qǐng)日: 2016-08-08
• 公開（公告）號(hào): CN106366102B
• 公開（公告）日: 2018-02-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 翟翠萍;趙俊偉;劉學(xué)軍;陳利娟;羅婕;鞏培軍;李巖巖
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 河南大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F5/00
• 分類號(hào): C07F5/00;B01J31/32;C02F1/30
• 代理公司: 鄭州聯(lián)科專利事務(wù)所(普通合伙)41104
• 代理人: 時(shí)立新,楊海霞

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于多鉬氧酸鹽化學(xué)材料制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種鏑–異煙酸包含的Waugh型錳鉬酸鹽制備方法及其在有機(jī)染料光降解方面的應(yīng)用，該化合物利用乙酸錳、硝酸鏑、異煙酸、30%雙氧水、冰醋酸與七鉬酸銨在水溶液條件下反應(yīng)制得。

背景技術(shù)

多酸化合物又稱多金屬氧酸鹽，是由高價(jià)的前過渡金屬離子（如 Mo^Ⅵ, W^Ⅵ, V^Ⅴ, Nd^Ⅴ, Ta^Ⅴ等）與氧高度聚合形成的具有空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的無機(jī)高分子簇合物。因其富氧的表面、可控的結(jié)構(gòu)、大小、組成和結(jié)構(gòu)多樣性以及獨(dú)特的氧化還原活性，使得它們?cè)诖呋晒狻⒋判浴⑺幬锏阮I(lǐng)域受到極大的關(guān)注。如2008年，Coronado等報(bào)道了具有單分子磁體行為的單核稀土包含的同多鎢酸鹽 [ErW₁₀O₃₆]^9–（參見M. A. AlDamen,J. M. Clemente-Juan, E. Coronado, et al, J. Am. Chem. Soc, 2008, 130, 8874）。2010年，Boskovic等研究了有機(jī)-無機(jī)雜化多核鋱取代砷鎢酸鹽K₄Li₄H₄[Tb₈(pic)₆(H₂O)₂₂(B-β-AsW₈O₃₀)₄(WO₂(pic))₆]·58H₂O的熒光特性（參見C. Ritchie, E. G. Moore, C. Boskovic, et al, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 7702）。2015年，王恩波課題組報(bào)道了具有光催化水氧化性能的多核鎳取代硅鎢酸鹽Na₂₄[Ni₁₂(OH)₉ (CO₃)₃(PO₄)(SiW₉O₃₄)₃]·56H₂O、Na₂₅[Ni₁₃(H₂O)₃(OH)₉(PO₄)₄(SiW₉O₃₄)₃]·50H₂O和Na₅₀[Ni₂₅ (H₂O)₂OH)₁₈(CO₃)₂(PO₄)₆(SiW₉O₃₄)₆]·85H₂O（參見X. B. Han, Y. G. Li, E. B. Wang, et al, J. Am. Chem. Soc.2015, 137,5486）。特別地，多酸化合物屬于納米級(jí)分子基材料，光物理活性高，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，既有氧化還原催化活性、又有路易斯酸催化活性，反應(yīng)條件溫和，不腐蝕設(shè)備，且具有良好的光催化性能，在光催化法治理有機(jī)廢水中有著廣泛的應(yīng)用前景和環(huán)保意義。如1989年，Papaconstantinou等首次報(bào)道了磷鎢酸鹽[PW₁₂O₄₀]^3–在紫外光照射下降解氯酚、氯乙酸等有機(jī)污染的研究結(jié)果（參見E. Papaconstantinou. Chem. Soc. Rev.1989, 18, 1）。2000年，F(xiàn)erry等報(bào)道了以H₂NaPW₁₂O₄₀、H₄SiW₁₂O₄₀和H₃PMo₁₂O₄₀為催化劑，研究了它們對(duì)1,2-二氯苯的光催化降解性能（參見R. R. Ozer, J. L. Ferry. J. Phys. Chem. B2000, 104, 9444）。2003年，Hori 等利用均相催化劑H₃PW₁₂O₄₀在室溫條件和500W高壓汞燈輻照下實(shí)現(xiàn)了對(duì)全氟取代羧酸CF₃COOH、C₂F₅COOH、C₃F₇COOH和C₄F₉COOH光催化降解作用（參見H. Hori, Y. Takano, K. Koike, et al. Environ. Sci. Technol. 2003, 37, 418）。目前，有機(jī)染料（主要來源于紡織、化妝品、食品著色劑、印刷和制藥行業(yè)）已成為一種普遍存在的環(huán)境污染物，對(duì)水環(huán)境造成了嚴(yán)重的危害。因此，發(fā)現(xiàn)和尋找合適的光催化劑來催化降解廢水中的有機(jī)染料進(jìn)而達(dá)到改善水質(zhì)的目的應(yīng)用研究已成為迫切需要的任務(wù)。如2002年，Arslan-Alaton等用均相催化劑硅鎢酸H₄SiW₁₂O₄₀/磷鎢酸鹽Na₂HPW₁₂O₄₀成功的降解了偶氮染料酸性橙7（參見I. Arslan-Alaton, J. L. Ferry. Dyes. Pigm. 2002, 54, 25）。2010年，李陽光等利用離子熱法合成了對(duì)羅丹明B有良好光降解作用的過渡金屬包含硅鎢酸鹽[Emim]₉Na₈ [(SiW₉O₃₄)₃{Fe₃(μ₂-OH)₂(μ₃-O)}₃(WO₄)]·0.5H₂O (Emim = 1-Ethyl-3-meth-ylimidazole)（參見W. L. Chen, B. W. Chen, Y. G. Li, et al. J. Solid. State. Chem. 2010, 183, 310）。迄今，尚未見有關(guān)于鏑–異煙酸包含的Waugh型錳鉬酸鹽及其光催化性能的研究報(bào)道。