[發明專利]利用氟表面活性劑強化分子氧氧化醇反應的方法

有效

• 申請號: 201610598987.0
• 申請日: 2016-07-26
• 公開（公告）號: CN106316730B
• 公開（公告）日: 2018-12-07
• 發明（設計）人: 王建黎;沈顯波;張祺
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07B41/06
• 分類號: C07B41/06;C07C45/38;C07C47/54;C07C47/228;C07D213/48
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種利用氟表面活性劑強化分子氧氧化醇反應的方法，其特征在于，所述的方法包括如下步驟：

(1)將底物醇類化合物、水、氟表面活性劑混合均勻，得到體系I；

步驟(1)中，所述的醇類化合物為伯醇或仲醇；

所述的醇類化合物與氟表面活性劑的物質的量之比為1：0.0025～0.1；所述的醇類化合物與水的質量比為1：10～30；

所述的氟表面活性劑為：全氟辛基磺酸四乙基銨、全氟辛基羧酸鉀、全氟辛基硫酸鈉、全氟辛基磷酸鈉或全氟辛基磺酸鈉；

(2)惰性氣體保護下，將配體、銅鹽、水混合均勻，得到體系II；

步驟(2)中，所述的銅鹽與配體的物質的量之比為1：1.5～3.5；

所述的銅鹽與水的質量比為1：300～600；

所述的配體為：4-二甲氨基吡啶或聯吡啶；

(3)在步驟(1)所得體系I中，加入步驟(2)所得體系II、氮氧自由基化合物的水溶液，在空氣或氧氣氛圍中，于20～30℃下反應30～60min，之后反應液經后處理，得到氧化產物；

步驟(3)中，所述氮氧自由基化合物的水溶液的濃度為0.001～0.05mol/L；

所述的體系I與體系II、氮氧自由基化合物的水溶液的體積比為1：1～3：0.5～2；

所述的氮氧自由基化合物為：2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物、4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物、4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物、4-羰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物、9-氮雜雙環(3,3,1)壬烷-氮氧化物、3-羥基-9-氮雜雙環(3,3,1)壬烷-氮氧化物、3-環氧基-9-氮雜雙環(3,3,1)壬烷-氮氧化物、3-羰基-9-氮雜雙環(3,3,1)壬烷-氮氧化物或2-氮雜雙環金剛烷-氮氧化物。

2.如權利要求1所述的利用氟表面活性劑強化分子氧氧化醇反應的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的醇類化合物為：芳香伯醇、芳香仲醇、脂肪伯醇、脂肪仲醇、脂環醇、烯丙基醇或雜原子醇。

3.如權利要求1所述的利用氟表面活性劑強化分子氧氧化醇反應的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的醇類化合物為：苯甲醇、對硝基苯甲醇或對甲氧基苯甲醇。

4.如權利要求1所述的利用氟表面活性劑強化分子氧氧化醇反應的方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的銅鹽為：CuCl、CuCl₂、CuBr、CuBr₂、CuI、CuI₂、CuOTf、Cu(OTf)₂、Cu(NO₃)₂、Cu(OAc)₂或CuSO₄。

5.如權利要求1所述的利用氟表面活性劑強化分子氧氧化醇反應的方法，其特征在于，步驟(3)中，所述反應液后處理的方法為：反應結束后，將反應液進行分液，下層油相為粗產物，上層水相為溶有氟表面活性劑的水溶液；分液所得油相經飽和氯化鈉溶液洗滌、無水硫酸鈉干燥，得到氧化產物；水相用乙醚萃取，萃取液蒸除溶劑回收氟表面活性劑。

6.如權利要求1所述的利用氟表面活性劑強化分子氧氧化醇反應的方法，其特征在于，所述底物為伯醇，所得氧化產物為醛類化合物。

7.如權利要求1所述的利用氟表面活性劑強化分子氧氧化醇反應的方法，其特征在于，所述底物為仲醇，所得氧化產物為酮類化合物。