[發(fā)明專利]一種利用煉油廢酸制備硫酸錳的方法

有效

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• 申請日: 2016-07-27
• 公開（公告）號: CN106186078B
• 公開（公告）日: 2017-12-05
• 發(fā)明（設計）人: 楊勇;明憲權(quán);魏漢可;閉偉寧;吳曉丹;黃冠漢;吳繼相;周明山;盧國賢;何溯結(jié);劉登祥;許農(nóng)琦;謝彥;吳賢圖;唐秀偉
• 申請（專利權(quán)）人: 中信大錳礦業(yè)有限責任公司大新錳礦分公司
• 主分類號: C01G45/10
• 分類號: C01G45/10
• 代理公司: 南寧東智知識產(chǎn)權(quán)代理事務所(特殊普通合伙)45117
• 代理人: 巢雄輝,汪治興

技術領域

本發(fā)明涉及無機精細化工產(chǎn)品的制備領域，尤其涉及一種利用煉油廢酸制備硫酸錳的方法。

背景技術

煉油廢酸是石化行業(yè)萃取石油中不飽和有機質(zhì)所得廢棄物，因其含有多種不飽和有機物及重金屬雜質(zhì)，行業(yè)內(nèi)還沒有將其用于MnSO₄生產(chǎn)工藝的先例，目前，大部分煉油廢酸是通過高溫裂解的方法循環(huán)應用于石化行業(yè)，但處理成本較高，只有大型化工廠利用此法，多數(shù)小型煉油廠只是將酸堆積或讓其他廠家?guī)兔μ幚怼?jù)分析測試，煉油廢酸中硫酸含量約91%，不飽和有機質(zhì)約9%。煉油廢酸常規(guī)堆放處理會帶來成本的增加。本發(fā)明是一種利用煉油廢酸制備硫酸錳的方法，能夠有效利用煉油廢酸，減少環(huán)保壓力，達到資源綜合回收利用目的，帶來一定的經(jīng)濟效益。

發(fā)明內(nèi)容

為解決上述技術問題，本發(fā)明采用如下技術方案：

一種利用煉油廢酸制備硫酸錳的方法，該方法包括以下步驟：

（1）將煉油廢酸稀釋，稀釋后的煉油廢酸中的總酸含量在350g/L以上；

（2）向步驟（1）所得的稀釋后的煉油廢酸中加入氧化劑進行氧化還原反應，反應過程緩慢加入酸維持總酸含量在350g/L以上，反應溫度≥95℃，攪拌反應4-9h，獲得混合物A；

（3）向步驟（2）混合物A加入洗液和氧化錳礦焙燒料、或結(jié)晶母液和氧化錳礦焙燒料，進行化學浸出，獲得混合液B；

（4）將步驟（3）混合液B進行壓濾，獲得浸出液和浸出渣，浸出渣用10-20g/L硫酸水溶液洗或水洗，獲得洗液和洗渣，浸出液結(jié)晶獲得結(jié)晶母液和結(jié)晶MnSO₄產(chǎn)品；洗液和結(jié)晶母液返回步驟（3）浸錳。

本發(fā)明的優(yōu)選技術方案是：所述步驟（1）中，所述初始煉油廢酸中酸質(zhì)量占煉油廢酸總質(zhì)量的80%以上。

本發(fā)明的優(yōu)選技術方案是：所述步驟（1）中，加入稀釋液稀釋煉油廢酸，所述稀釋液為加水、10-30g/L硫酸錳溶液或洗液。

進一步的優(yōu)選技術方案是：所述煉油廢酸與稀釋液的質(zhì)量比為1:1-8。

本發(fā)明中，進一步地，所述步驟（2）中氧化劑為高錳酸鉀、雙氧水、氧化錳礦、電解金屬錳陽極泥中的一種或幾種。

進一步優(yōu)選：所述氧化劑為氧化錳礦或電解金屬錳陽極泥，氧化劑與煉油廢液的質(zhì)量比為0.5-1:1。

進一步優(yōu)選：所述氧化劑為電解金屬錳陽極泥，在化學浸出后，壓濾獲得的浸出渣含有35%以上的Pb，做為鉛精礦產(chǎn)品。

本發(fā)明中，進一步地，所述步驟（2）中，所述酸為濃硫酸。

本發(fā)明中，進一步地，所述步驟（3）氧化錳礦焙燒料與煉油廢酸的質(zhì)量比為2-8:1。

本發(fā)明中，進一步地，所述步驟（3）中，化合浸出時間為2-7h。

與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于。

本發(fā)明處理煉油廢酸成本低廉，采用氧化錳礦或電解金屬錳陽極泥為氧化劑時，處理過程所添加氧化劑既能起到氧化作用，同時所獲得的副產(chǎn)物是生產(chǎn)所需Mn²⁺，可充分利用氧化錳礦或電解金屬錳陽極泥中的錳，尤其是使用電解金屬錳陽極泥做氧化劑時還能回收Pb，達到綜合利用資源、降低環(huán)保壓力、減低成本的目的，帶來一定的經(jīng)濟效益。該方法最大的優(yōu)點是經(jīng)過氧化處理煉油廢酸既能很好的處理煉油廢液，不污染環(huán)境，同時變廢為寶，用于MnSO₄生產(chǎn)工藝。

具體實施方式

以下通過具體的實施例對本發(fā)明作進一步描述，但并不因此限制本發(fā)明的保護范圍。

實施例1。

320g水加入140g煉油廢酸，加入98g氧化錳礦，氧化錳礦中Mn⁴⁺含量為29.24%，反應溫度95℃以上，反應過程緩慢添加合格濃硫酸420g維持反應酸度為5-6，反應6h后加入2500mL洗液、1100g氧化錳礦焙燒料，氧化錳礦焙燒料中Mn²⁺含量為30.38%，反應2h后過濾得浸出渣和浸出液，浸出液比重為45波美，浸出渣用10g/L硫酸洗和水洗后獲得洗液和洗渣，洗液返回浸錳，洗渣用石灰水進行處理后堆放；浸出液結(jié)晶獲得結(jié)晶母液和結(jié)晶MnSO₄，其中Mn含量為32.18%，結(jié)晶母液返回浸錳，結(jié)晶MnSO₄進行干燥和粉碎后包裝形成合格的硫酸錳成品。

實施例2。