[發明專利]一種4?氯苯甲酸雙核錳(II)一維帶狀配位聚合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201610594346.8
• 申請日: 2016-07-23
• 公開（公告）號: CN107652437A
• 公開（公告）日: 2018-02-02
• 發明（設計）人: 張必松;裘建平
• 申請（專利權）人: 金華職業技術學院;張必松
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及功能材料、晶體學領域，特別是涉及一種新的雙核錳(II)一維帶狀配位聚合物及其制備方法。

背景技術

金屬有機框架(metal-organic frameworks，MOFs)材料是一類由有機配體與金屬中心經過自組裝形成的具有可調節孔徑的材料。與傳統無機多孔材料相比，MOFs材料具有更大的比表面積，更高的孔隙率，結構及功能更加多樣，因而已經被廣泛應用于氣體吸附與分離、傳感器、藥物緩釋、催化反應等領域中,在非線性光學材料、磁性材料、超導材料等諸多方面顯示出極好的應用前景。利用有機橋聯配體與金屬離子組裝獲得可以預測固體材料的幾何結構，其中配位鍵或氫鍵、π—π芳環堆積弱相互作用、靜電作用和空間支撐作用在調控MOF拓撲結構和性能方面具有非常重要的作用。鹵代芳酸、4,4’–聯吡啶等橋聯配體能夠跟多種金屬組裝成一維、二維和三維超分子，有關非線性光學性能、催化作用、光電轉換性能的研究成果已見報道。

2，3-二氟苯甲酸鋱配合物的合成、晶體結構及熒光性質表征，首都師范大學學報(自然科學版)第31卷第2期，2010年4月，P28～31，公開了采用溶液法合成了雙核鋱配合物[Tb(2，3-DFBA)3(2，2′-bipy)]2(2，3-DFBA＝2，3-二氟苯甲酸根，2，2′-bipy＝2，2′-聯吡啶)，并用X-射線單晶衍射對其晶體結構進行了測定.該配合物屬于單斜晶系，P2(1)/n空間群.在配合物中，2個Tb³⁺離子被4個2，3-二氟苯甲酸根以橋聯雙齒的方式連接；每個Tb³⁺離子的配位數為8，分別與4個橋聯雙齒2，3-二氟苯甲酸根的4個氧原子，1個螯合雙齒的2，3-二氟苯甲酸根的2個氧原子以及1個2，2′-聯吡啶的2個氮原子配位.該配合物在紫外燈照射下發出強烈的綠光，其熒光光譜在489、545、583和618nm處出現4條譜線，這是由Tb³⁺離子的5D4→7Fj(j＝6～3)躍遷產生的。

雙核銪與2,5-二氟苯甲酸及2,2′-聯吡啶配合物的合成、晶體結構及表征，無機化學學報，第24卷第10期，2008年10月，P1621～1625，公開了用溶液法合成了混配配合物[Eu(2,5-DFBA)3(2,2′-bipy)]2(2,5-DFBA＝2,5-二氟苯甲酸根,2,2′-bipy＝2,2′-聯吡啶),并測定了其晶體結構。該晶體屬于三斜晶系,P1空間群。在配合物中,2個Eu³⁺離子被4個2,5-二氟苯甲酸根以雙齒橋聯和三齒橋聯2種方式連接；每個Eu³⁺離子的配位數為9,分別與4個橋聯2,5-二氟苯甲酸根的5個氧原子、1個雙齒螯合2,5-二氟苯甲酸根的2個氧原子以及1個2,2′-聯吡啶分子的2個氮原子配位。該配合物在紫外燈照射下發出強烈的紅光,在熒光光譜的580、591、613、648和693nm處出現5條譜線,分 別是由Eu³⁺離子的5D0→7Fj(j＝0～4)躍遷產生的。

發明內容

本發明的一個目的是提供一種雙核錳(II)一維帶狀配位聚合物，該聚合物以4,4’–聯吡啶和鹵代芳酸為配體，以過渡金屬為中心離子，通過配位鍵合組裝成具有一維帶狀結構的超分子。本發明的另外一個目的是提供上述的雙核錳(II)一維帶狀配位聚合物的制備方法，

為了實現上述的第一個目的，本發明采用了以下的技術方案：

一種4-氯苯甲酸雙核錳(II)一維帶狀配位聚合物，其結構式如下：

所述的4,4’-bpy為4,4’-聯吡啶，HL為4-氯苯甲酸。

一維帶狀配位聚合物是由配位聚合物分子和結晶水分子組成，在配位聚合物中，Mn1原子與Mn2原子的配位方式各不相同，每個Mn2原子與來自3個4-氯苯甲酸的4個氧原子和來自2個4，4’-bpy的2個氮原子配位，構成了稍有畸變的六配位MnN₂O₄八面體配位環境；而Mn1原子除了與來自3個2-氯苯甲酸的3個氧原子和來自2個4，4’-bpy的2個氮原子配位外，還與1個水分子氧原子配位，也構成畸變的六配位MnN₂O₄八面體配位環境。