[發明專利]一種不同價雙核錳(II、III)一維雙帶狀配位聚合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201610584590.6
• 申請日: 2016-07-23
• 公開（公告）號: CN107652436B
• 公開（公告）日: 2020-12-11
• 發明（設計）人: 張必松;劉振香
• 申請（專利權）人: 金華職業技術學院;張必松
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明屬于功能配合物材料、無機?有機框架材料和晶體工程學領域，尤其涉及一種不同價雙核錳(II、III)雙核錳(II、III)一維雙帶狀配位聚合物及其制備方法。該化合物具有以下化學式：{[Mn(II)2(4,4’?bpy)2(L)4]2[Mn(III)2(4,4’?bpy)2(L)4(H 2 O)2].(L)2·8H 2 O}n；所述的4,4’?bpy為4,4’?聯吡啶，HL為4?氟苯甲酸；本發明的優點：該化合物具有2種不同價態的錳離子，組成了2種不同的一維帶，帶與帶之間以2：1的比例有序排列，構成了三維網絡框架結構，結晶水、非配位4?氟苯甲酸根位于管道空隙中，在吸附、離子交換和催化等方面具有潛在的應用前景。

技術領域

本發明涉及功能材料、晶體學領域，特別是涉及一種不同價雙核錳(II、III)雙核錳(II、III)一維雙帶狀配位聚合物及其制備方法。

背景技術

金屬有機框架(metal-organic frameworks，MOFs)材料是一類由有機配體與金屬中心經過自組裝形成的具有可調節孔徑的材料。與傳統無機多孔材料相比，MOFs材料具有更大的比表面積，更高的孔隙率，結構及功能更加多樣，因而已經被廣泛應用于氣體吸附與分離、傳感器、藥物緩釋、催化反應等領域中,在非線性光學材料、磁性材料、超導材料等諸多方面顯示出極好的應用前景。利用有機橋聯配體與金屬離子組裝獲得可以預測固體材料的幾何結構，其中配位鍵或氫鍵、□—□芳環堆積弱相互作用、靜電作用和空間支撐作用在調控MOF拓撲結構和性能方面具有非常重要的作用。鹵代芳酸、4,4’–聯吡啶等橋聯配體能夠跟多種金屬組裝成一維、二維和三維超分子，有關非線性光學性能、催化作用、光電轉換性能的研究成果已見報道。

2，3-二氟苯甲酸鋱配合物的合成、晶體結構及熒光性質表征，首都師范大學學報(自然科學版)第31卷第2期，2010年4月，P28～31，公開了采用溶液法合成了雙核鋱配合物[Tb(2，3-DFBA)3(2，2′-bipy)]2(2，3-DFBA＝2，3-二氟苯甲酸根，2，2′-bipy＝2，2′-聯吡啶)，并用X-射線單晶衍射對其晶體結構進行了測定.該配合物屬于單斜晶系，P2(1)/n空間群.在配合物中，2個Tb³⁺離子被4個2，3-二氟苯甲酸根以橋聯雙齒的方式連接；每個Tb³⁺離子的配位數為8，分別與4個橋聯雙齒2，3-二氟苯甲酸根的4個氧原子，1個螯合雙齒的2，3-二氟苯甲酸根的2個氧原子以及1個2，2′-聯吡啶的2個氮原子配位.該配合物在紫外燈照射下發出強烈的綠光，其熒光光譜在489、545、583和618 nm

處出現4條譜線，這是由Tb³⁺離子的5D4→7 Fj(j＝6～3)躍遷產生的。

雙核銪與2,5-二氟苯甲酸及2,2′-聯吡啶配合物的合成、晶體結構及表征，無機化學學報，第24卷第10期，2008年10月，P1621～1625，公開了用溶液法合成了混配配合物[Eu(2,5-DFBA)3(2,2′-bipy)]2(2,5-DFBA＝2,5-二氟苯甲酸根,2,2′-bipy＝2,2′-聯吡啶),并測定了其晶體結構。該晶體屬于三斜晶系,P1空間群。

在配合物中,2個Eu³⁺離子被4個2,5-二氟苯甲酸根以雙齒橋聯和三齒橋聯2種方式連接；每個Eu³⁺離子的配位數為9,分別與4個橋聯2,5-二氟苯甲酸根的5個氧原子、1個雙齒螯合2,5-二氟苯甲酸根的2個氧原子以及1個2,2′-聯吡啶分子的2個氮原子配位。該配合物在紫外燈照射下發出強烈的紅光,在熒光光譜的580、591、613、648和693 nm處出現5條譜線,分別是由Eu³⁺離子的5D0→7Fj(j＝0～4)躍遷產生的。

發明內容

本發明的一個目的是提供一種不同價雙核錳(II、III)一維雙帶狀配位聚合物，該聚合物以4,4’–聯吡啶和鹵代芳酸為配體，以過渡金屬為中心離子，通過配位鍵合組裝成具有一維雙帶狀結構的超分子。本發明的另外一個目的是提供上述的不同價雙核錳(II、III)一維雙帶狀配位聚合物的制備方法；