[發明專利]一種制備三烴基硅醇的方法

有效

• 申請號: 201610583398.5
• 申請日: 2016-07-18
• 公開（公告）號: CN106279233B
• 公開（公告）日: 2018-10-19
• 發明（設計）人: 余神鑾;姜哲;白俊玲;劉繼;曾莉;周建梅
• 申請（專利權）人: 浙江新安化工集團股份有限公司
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明提供了一種制備三烴基硅醇的方法，該方法是將三烴基氯硅烷與羧酸鹽反應，反應結束后得到固液混合物；然后向混合物中滴加六烴基二硅氮烷及去離子水，滴加結束后繼續攪拌反應，反應結束后分離上層液體加入干燥劑充分干燥后得到三烴基硅醇。本發明提供的制備方法安全、易操作，有益于實現工業化生產。

技術領域

本發明涉及一種由三烴基氯硅烷、六烴基二硅氮烷為主要原料制備三烴基硅醇的方法。

背景技術

三烴基硅醇是一類非常有用的化合物，可作為硅烷化試劑、各種有機硅化合物的合成中間體或涂料添加劑。其主要合成方法有：(1)在鹽酸存在下水解六烴基二硅氮烷，進一步萃取、分餾得到三烴基硅醇(R.O.Sauer.J.Am.Chem.Soc，1944，66，1707.)。(2)通過在堿的存在下水解三烴基氯硅烷化合物的方法制備三烴基硅醇。(L.H.Sommer，E.W.Pietrusza，F.C.Whitmore.J.Am.Chem.Soc，1946，68，2282.)。然而，上述兩種方法反應過程劇烈且需要使用丁醚等有機溶劑萃取分離，并且產物需要經過分餾工序才能得到。(3)專利JP2002020390A以羰基釕化合物為催化劑，催化三烴基硅烷與水反應得到相應硅醇，反應需要在惰性氣氛下進行，且副產物為易燃易爆的氫氣。此外，還有通過水解三烴基烷氧基硅烷(Dalton Trans.，2010，39，9361-9368)及三烴基酰氧基硅烷(JPS61-051598B)等方法來制得三烴基硅醇。但這些方法都存在反應活性太低或太高，并且反應過程中會二氧化碳氣體產生這對生產裝置提出更高的要求，也會帶來不小安全隱患。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術的不足，提供一種安全、易于實現工業化的三烴基硅醇的制備方法，該方法包含如下步驟：

a)將式(I)所示三烴基氯硅烷與羧酸鹽反應，反應結束后冷卻至室溫得到固液混合物；

b)向步驟a)所得的混合物中滴加式(II)所示的六烴基二硅氮烷及去離子水，滴加結束后繼續攪拌反應，反應結束后分離上層液體加入干燥劑并充分干燥后得到式(III)所示三烴基硅醇；

所述的R₁，R₂，R₃分別獨立選自H、烯基、C1～C4的烷基或鹵代烷基。

上述方法中，三烴基氯硅烷與羧酸鹽的摩爾比為1∶0.5～1∶5，優選為1∶0.8～1∶1.5；三烴基氯硅烷與六烴基二硅氮烷的摩爾比為1∶0.5～1∶2，優選為1∶0.8～1∶1.2；三烴基氯硅烷與去離子水的摩爾比為1∶3～1∶100，優選為1∶10～1∶50。

所述羧酸鹽包括乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銨、丙酸鈉、丙酸鉀或丙酸銨中的任一種或多種。

所述步驟a)的反應溫度為20℃～250℃，優選為50℃～160℃；反應時間為0.1～24h，優選為0.5～5h。

所述步驟b)的反應溫度為-15℃～80℃，優選為0℃～50℃；反應時間為0.1～24小時，優選為0.5～3小時。

所述干燥劑選自無水硫酸鎂、無水硫酸鈉、無水氯化鈣、無水碳酸鈉、無水碳酸鉀、無水焦磷酸鈉及分子篩中的一種或多種。

本發明提供的制備方法是將活潑的三烴基氯硅烷轉化成活性較低的中間體，然后以該中間體作為反應物發生水解反應，使整個水解過程能夠平穩進行且更易于控制，很好地避免了因反應劇烈導致的局部酸堿度波動及溫度過高而造成產物三烴基硅醇縮合成六烴基二硅氧烷的情況發生。同時，本發明還加入了六烴基二硅氮烷作為添加劑，六烴基二硅氮烷能有效地和水解產生的羧酸反應生成羧酸銨鹽，羧酸銨鹽溶于水相后對整個水解過程起到一定的緩沖作用，可進一步避免縮合反應的發生，提高產品的收率和純度。

具體實施方式