[發明專利]1,4-環己烷二甲酰氯的制造方法

有效

• 申請號: 201610580614.0
• 申請日: 2016-07-21
• 公開（公告）號: CN107151204B
• 公開（公告）日: 2020-10-23
• 發明（設計）人: 菅原一起;西川健
• 申請（專利權）人: 東麗精細化工株式會社
• 主分類號: C07C51/60
• 分類號: C07C51/60;C07C61/09
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 楊宏軍

本發明涉及1,4?環己烷二甲酰氯的制造方法，提供含有的酸性氣體成分少、且工業操作容易的順式比率高的1,4?環己烷二甲酰氯。本發明的解決手段為下述1,4?環己烷二甲酰氯的制造方法，所述1,4?環己烷二甲酰氯的制造方法中，使亞硫酰氯與1,4?環己烷二甲酸反應從而制造1,4?環己烷二甲酰氯，所述1,4?環己烷二甲酸含有60％以上的順式體，1,4?環己烷二甲酰氯中的順式體的比率為50％以上，1,4?環己烷二甲酰氯含有的酸性氣體為1.0重量％以下。

技術領域

本發明為制造1,4-環己烷二甲酰氯的方法。特別是提供下述制造方法，所述制造方法不僅優先制造熔點低、工業操作容易的順式體，而且在制造時抑制從順式體向反式體的異構化，并有效除去含有的酸性雜質。

背景技術

1,4-環己烷二甲酰氯(1,4-Cyclohexanedicarbonyl dichloride)是作為合成樹脂用單體、樹脂添加劑原料、醫藥中間體原料而被使用的重要原料。

1,4-環己烷二甲酰氯中存在順式體和反式體的異構體。與反式體相比，順式體的熔點低，順式體比率高的1,4-環己烷二甲酰氯于常溫成為液體，容易作為工業原料使用。另一方面，反式體比率變高時，于常溫成為固體，作為工業原料使用的情況下，需要進行加熱而使其溶解，伴有繁難的操作。因此，作為通用的工業原料，要求制造順式體比率高、常溫為液體的1,4-環己烷二甲酰氯。

作為1,4-環己烷二甲酰氯的制造方法，通常為下述方法：使用光氣、草酰氯、三氯化磷、五氯化磷、亞硫酰氯(thionyl chloride)等氯化劑，使1,4-環己烷二甲酸進行酰氯化，并通過蒸餾進行純化。

作為使用原料的1,4-環己烷二甲酸通常通過對苯二甲酸的核氫化反應來制造(例如，參見專利文獻1)。通過該方法得到的1,4-環己烷二甲酸為順式體、反式體的混合物，主要以順式體為主成分。在使用該順式體存在比率高的1,4-環己烷二甲酸和各種氯化劑來制造1,4-環己烷二甲酰氯的情況下，由于為使反應進行而加熱、或在蒸餾操作中施以熱，從而導致順式體的1,4-環己烷二甲酰氯異構化為反式體的1,4-環己烷二甲酰氯。例如，已知有下述方法：將亞硫酰氯加入至為順式體和反式體的混合物的1,4-環己烷二甲酸中，在強酸的存在下加熱，由此制造反式體比率高的1,4-環己烷二甲酰氯(專利文獻2)。

另外，為抑制從順式體向反式體的異構化，公開了下述方法：于80℃以下的溫度進行制造，并過濾作為含有的雜質的對苯二甲酸，從而制造順式比率高的1,4-環己烷二甲酰氯(專利文獻3)。但是，在該制造方法中，對于通過反應得到的1,4-環己烷二甲酰氯，必須利用過濾器過濾來源于苯二甲酸的雜質。對于1,4-環己烷二甲酰氯而言，若存在水分則不穩定，會分解產生鹽酸，因此，在工業上制造是非常困難的。另外，使用亞硫酰氯等進行氯化的情況下，在反應中著色為黃色。雖然僅利用過濾器過濾即可將雜質除去，但無法除去黃色著色，無法得到無色的1,4-環己烷二甲酰氯。

另一方面，使用反應中所用的亞硫酰氯等作為氯化劑的情況下，反應體系內含有在反應中產生的二氧化硫等酸性氣體。這些酸性氣體給接下來的使用1,4-環己烷二甲酰氯的反應帶來不良影響，因此要求盡可能減少。通常，含有的酸性氣體可通過脫氣(通常進行減壓下加熱)而除去，由于順式比率高的1,4-環己烷二甲酰氯是粘性液體，所以通過反應生成的酸性氣體被包含于粘性液體中，需要升高溫度來除去酸性氣體。但是，存在下述問題：隨著溫度的提高，順式體轉化為反式體，順式比率降低。

在如上所述的背景下，雖然正在尋求黃色著色成分少、含有的酸性氣體成分少、且工業操作容易的順式比率高、常溫為液體的1,4-環己烷二甲酰氯，但現狀是難以進行制造。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開昭58-198439號公報

專利文獻2：日本特開2009-256313號公報