[發明專利]一種具有手性的空殼?衛星狀結構納米光敏劑的制備方法

有效

• 申請號: 201610580266.7
• 申請日: 2016-07-22
• 公開（公告）號: CN106238719B
• 公開（公告）日: 2017-12-26
• 發明（設計）人: 匡華;高鳳麗;胥傳來;徐麗廣;馬偉;劉麗強;宋珊珊;吳曉玲
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: B22F1/00
• 分類號: B22F1/00;B22F9/24;G01N21/64;B82Y40/00;B82Y30/00
• 代理公司: 無錫市大為專利商標事務所(普通合伙)32104
• 代理人: 時旭丹,張仕婷

技術領域

本發明涉及一種具有手性的空殼-衛星狀結構納米光敏劑的制備方法，屬于材料化學技術領域。

背景技術

手性是自然界中一種既奇特又常見的現象，將其應用于材料領域制備手性納米材料，尤其是手性金屬納米材料在當前引起了人們的廣泛關注。由于手性金屬納米材料具有獨特的尺寸效應和光學效應，使其本質上不同于分子尺寸的手性，可為不對稱有機合成，生物應用等提供新的機遇，所以如何獲得具有可見光可調節手性的納米結構一直是科學家努力的方向。

光敏劑是在光化學反應中，把光能轉移到一些對可見光不敏感的反應物上以提高或擴大其感光性能的物質。光敏劑須滿足下述條件：(1)自己能首先被光照射激活；(2)在體系中有足夠的濃度，且能吸收足夠量的光子；(3)必須能把自己的能量傳遞給反應物。

通過納米材料自組裝來組裝成空殼-衛星狀納米結構具有手性的組裝體，來實現其高效的產生單線態氧的能力，用作光敏劑。

發明內容

本發明的目的是通過D-半胱氨酸與空殼-衛星狀納米結構的結合，得到具有手性的空殼-衛星結構納米光敏劑。

本發明的技術方案，一種具有手性的空殼-衛星狀結構納米光敏劑的制備方法，包括金銀納米粒子的合成，銀核-金衛星狀結構的組裝，空殼-衛星狀結構的制備及修飾D-半胱氨酸的空殼-衛星狀結構的制備，修飾D-半胱氨酸的空殼-衛星狀結構納米光敏劑產生單線態氧能力的測定；

具體步驟如下：

（1）15nm金納米粒子的合成：用檸檬酸鈉還原合成法合成；在潔凈的250mL的錐形瓶中加195mL超純水，加5mL質量濃度0.4%的氯金酸溶液，攪拌并加熱至沸騰，7-8min 后加4.8mL質量濃度1%的檸檬酸三鈉溶液，至溶液從無色變為酒紅色后，停止加熱，繼續攪拌，直至冷卻至室溫，即得到粒徑為15nm的金納米粒子；

（2）18-20nm銀納米粒子的合成：取20mL超純水與5mL質量濃度為1%的聚乙烯吡咯烷酮混合于錐形瓶中，再加0.6mL 0.1mol/L的硼氫化鈉水溶液和0.6mL的質量分數為1%的檸檬酸三鈉，并進行冰浴保護；然后，將5mL質量濃度為1%的聚乙烯吡咯烷酮水溶液和5mL質量濃度為0.17% 的硝酸銀水溶液同時以30mL/h 的速度用注射泵加入到上述溶液中，注意邊攪拌邊加入，待加入結束后，放置于80℃水浴2h即得到黃色溶液，即18-20nm的銀納米粒子；

（3）銀核-金衛星結構的組裝：

a、將步驟（1）制備所得的1mL的金納米粒子溶液以10000rpm離心10min，除去上清，沉淀重懸于100μL pH=7.5、10mM的磷酸鹽緩沖液中，得到金納米粒子PB溶液，備用；

b、將步驟（2）制備所得1mL的銀納米粒子溶液以7500rpm離心15min，除去上清，沉淀重懸于200μL pH=7.5、10mM的Tris-HCl緩沖液中，得到銀納米粒子Tris-HCl溶液，備用；

c、取步驟a制備的金納米粒子PB溶液100μL，向其中加入2μL、10μM的DNA1溶液混合均勻；取步驟b制備的200μL銀納米粒子Tris-HCl溶液，向其中加入2μL、100μM的DNA2溶液混合均勻，37℃搖晃反應12h，分別得到Au-DNA1復合體及Ag-DNA2復合體；

d、將步驟c所得Au-DNA1復合體以10000rpm離心10min，Ag-DNA2復合體以7500rpm離心15min，除去上清即多余的未偶聯的DNA，然后將兩者沉淀混合于100μL pH7.5 10mM的Tris-HCl中，搖晃使之充分雜交，反應12h，即得到銀核-金衛星狀結構組裝體；

（4）空殼-衛星狀結構的制備：在步驟（3）中制得的100μL銀核-金衛星狀結構組裝體溶液中，加入1μL、10mM的HAuCl₄溶液，充分混合，使銀與HAuCl₄發生Galvanic反應，充分震蕩5s，使之成為空殼-衛星狀結構納米組裝體；8000rpm離心15min，重懸于100μL pH=9 10mM的Tris-HCl溶液中，即得到空殼-衛星狀結構納米組裝體；

（5）修飾有D-半胱氨酸的空殼-衛星狀結構的制備：在100μL步驟（4）制備的重懸于pH為9的Tris-HCl溶液中的空殼-衛星狀結構納米組裝體中，加入10μL 300μM的D-半胱氨酸，充分混合震蕩15min，之后7500rpm離心15min，即得到手性可調節的空殼-衛星狀結構納米組裝體；通過圓二色光譜儀可測得其CD值，并通過透射電鏡表征其空殼-衛星狀結構；