[發明專利]聚乙烯或聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的制造方法

有效

• 申請號: 201610533520.8
• 申請日: 2016-07-07
• 公開（公告）號: CN106928385B
• 公開（公告）日: 2020-01-07
• 發明（設計）人: 崔然范;樸智溶;金宰弘;崔承必
• 申請（專利權）人: 韓華道達爾有限公司
• 主分類號: C08F110/02
• 分類號: C08F110/02;C08F210/02;C08F218/08;C08F2/01;C08F4/34
• 代理公司: 11201 北京清亦華知識產權代理事務所(普通合伙)
• 代理人: 宋融冰

本發明提供通過高壓自由基聚合法制造低密度聚乙烯或聚乙烯?乙酸乙烯酯共聚物的方法。本發明涉及對投入反應器的自由基引發劑進行限定來制造聚乙烯或聚乙烯?乙酸乙烯酯共聚物的方法，如此制造的聚乙烯和聚乙烯?乙酸乙烯酯共聚物樹脂在高溫下加工時，魚眼的產生得到抑制，可以維持高級的外觀品質并可以提高加工生產性。

技術領域

本發明涉及聚乙烯或聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的制造方法，更詳細地是涉及在管型反應器中通過高壓自由基聚合法制造低密度聚乙烯或聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的方法，如此制造的聚乙烯或聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂在高溫下加工時，魚眼的產生得到抑制，可以維持高級的外觀品質且可以提高加工生產性。

背景技術

通過高壓自由基聚合法制造的聚乙烯和聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂，透明性優異，加工性良好，是廣泛用于膜、片、電線、發泡制品、注塑成型物等用途的原材料。高壓自由基聚合法大致分為在管型反應器中進行制造的方法和在高壓釜反應器中進行制造的方法兩種，基本的制造方法是廣泛公知的。

用高壓聚合法制造的聚乙烯和聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂，在自由基聚合過程中發生作為副反應的交聯反應，因此形成凝膠或被稱為魚眼的高分子的缺陷，可損害產品的外觀。特別是在要求高精密度的電子產品的保護膜、進行數μm厚涂布的薄膜擠出涂布、高電壓用電線、太陽能用密封材等用途中，無魚眼是最重要的需求特性。然而另一方面，聚乙烯和聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂存在以下特性：除了在聚合制造過程中，生成魚眼的途徑以外，為了加工成薄膜、片、電線等而在高溫下擠出的過程中，由于熱和剪切(shear)而產生自由基，由于自由基引起的交聯反應也增加魚眼。一般而言，與在實驗室中的小規模加工相比，以商用化的加工工序進行加工即使是在相同溫度條件下加工，魚眼問題也會嚴重得多，這是因為在商用化的加工工序中，生產性是非常重要的要素，希望提高生產性來進行加工，因此這樣的情況下，熱和剪切(shear)的發生更加嚴重，魚眼的產生也變得更劇烈。商用化的加工工序中為了防止產生魚眼而經常采用的方法是降低加工溫度，降低加工速度，減少熱和剪切(shear)，但這存在產品的生產性大幅下降的問題。魚眼多的樹脂加工在連續生產方面也存在問題。連續的加工時間越長則擠出機內部的分解、交聯引起的魚眼產生越嚴重，一定時間的加工后，必須停下設備進行清掃，因此產生生產損失和原料與產品的損失。

日本專利JP4426221B9號公報中公開了清洗熱交換機，在擠出機中使用53微米以下的精密濾網來減少魚眼的技術。該方法存在以下問題：雖然對魚眼減少暫時起作用，但被濾網濾過的高分子形態的魚眼滯留并且持續受熱而分解，交聯，經過一定時間的話，魚眼再次增加，因此為了定期清掃而必須停下設備，由于因濾網而增加的擠出負荷，存在無法提高生產性的缺點。

日本公開專利JP2003231759A中公開了在反應器中投入阻聚劑來抑制聚合-交聯反應從而減少魚眼的技術。但是，該方法存在以下問題：與作為引發劑而加入的有機過氧化物直接反應而存在生成有色副產物的副作用，擠出加工時、特別是高溫加工時，產生成型物黃變的現象。另外，存在聚合反應時有機過氧化物的濃度急劇降低，聚合生產性降低的問題。

發明內容

【技術問題】

本發明的目的是，提供通過抑制高溫擠出加工時因劣化導致的魚眼增加，從而在維持高品質的同時可以提高加工生產性的聚乙烯或聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的制造方法。

【解決問題的方案】

為了實現所述目的，本發明提供一種聚乙烯或聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的制造方法，其特征在于，是通過高壓自由基聚合法制造低密度聚乙烯或聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的方法，在包含230℃以下的反應溫度區間的反應器中，使用1秒鐘半衰期溫度為230℃以下的叔戊基系有機過氧化物作為自由基引發劑。

【發明效果】