[發明專利]一種有機電致發光材料、制備方法及其應用

有效

• 申請號: 201610527207.3
• 申請日: 2016-07-05
• 公開（公告）號: CN106187966B
• 公開（公告）日: 2018-02-13
• 發明（設計）人: 張成新;石宇;劉英瑞;林存生;巨成良;高自良
• 申請（專利權）人: 中節能萬潤股份有限公司
• 主分類號: C07D307/94
• 分類號: C07D307/94;C07D405/12;C07F7/10;C07D307/91;C07C211/61;C07D213/74;C07C255/58;C07D333/76;C07D215/40;C07D409/12;C07D333/78;C07D213/38;C07D4
• 代理公司: 北京輕創知識產權代理有限公司11212
• 代理人: 楊立,王偉強

技術領域

本發明涉及一種有機電致發光材料、制備方法及其應用，屬于有機電致發光技術領域。

背景技術

自1987年以來，有機電致發光器件(Organic Light-Emitting Diodes，簡稱OLEDs)逐漸成為業界公認的下一代平板顯示技術。OLEDs屬于自發光器件，當電荷(電子和空穴)被注入到陽極和陰極之間的有機膜時，電子和空穴復合形成激子并將能量傳遞給發光分子，進而激發電子從基態躍遷到激發態，激發態能量經過輻射失活而發光。OLEDs具有自發光、驅動電壓低、輕薄、發光視角寬、響應速度快、可彎曲折疊、能耗低、可進行大面積生產等優點，因而在信息顯示和固態照明領域具有廣闊的應用前景。高性能有機電致發光材料的研發始終是OLEDs領域的研究重點和難點。無論是全彩顯示還是白光照明，高穩定性、高色純度、高效率的紅、藍、綠三基色發光材料均是必不可少的。而在各種有機電致發光材料中，藍光材料的研發尤為重要，因為它不僅可以提供照明、顯示必需的藍光，還可以通過能量轉移來獲得紅光和綠光。時至今日，與現有的紅色和綠色有機電致發光材料和器件相比，具有優越綜合性能的藍色有機電致發光材料和器件卻始終匱乏。相對而言，藍光材料具有較寬的能隙，因而很難獲得低電壓、高效率和良好穩定性的深藍光器件。另外，藍光OLEDs的設計對主體材料乃至載流子傳輸和阻擋材料的能級帶隙也提出了更為苛刻的要求。由于材料自身因素及其它客觀條件的制約，藍光材料的研發進展相對緩慢。所以開發具有優越綜合性能的藍光材料，獲得高效藍光器件尤其是深藍光器件，對OLED技術在平板顯示和固態照明領域的推廣及應用十分關鍵。

發明內容

本發明的目的之一，是提供一種有機電致發光材料。本發明的有機電致發光材料，具有較好的載流子傳輸效率及熱力學穩定性、良好的成膜性、適合的分子能級、發光效率高的特點，可以作為藍光摻雜材料，應用在有機電致發光領域中。

本發明解決上述技術問題的技術方案如下：一種有機電致發光材料，具有式1所示分子結構：

其中，A為空或6元碳環；X為O、S或CMe₂；Ar₁、Ar₂為取代或者未取代基的芳基、取代或者未取代基的雜芳基。

本發明的有機電致發光材料，分子結構中包含螺環結構，螺環結構具有較大的二面角，可有效降低分子間有序堆積導致的熒光淬滅，螺環結構的分子剛性特征，可有效提高分子的玻璃化轉變溫度和熱分解溫度，有機電致發光材料的穩定性高，對進一步提高器件的壽命有極大的好處。

在上述技術方案的基礎上，本發明還可以做如下改進。

進一步，所述Ar₁、Ar₂為以下取代基中的一種：

其中，E為化學鍵連接位點。

采用上述進一步的有益效果是：不同取代基的引入，可改變分子的電子躍遷，調節分子發光峰位。

進一步，所述有機電致發光材料的具體結構式為如下C01-C57中的一種或多種：

本發明的目的之二，是提供上述有機電致發光材料的制備方法。本發明的制備方法簡單便利，易于操作，且成本低廉，有利于大規模的推廣。此外，本發明制備得到的藍光摻雜材料純度高，產率高，且在制備的過程中所使用的原料均為常規原料，成本低廉。

本發明解決上述技術問題的技術方案如下：一種有機電致發光材料的制備方法，包括如下步驟：

(1)中間體a的制備：以1,8-二溴萘與苯硼酸為原料，經Suzuki偶聯得到中間體a，反應式如下：

(2)中間體b的制備：原料1與原料2經Suzuki偶聯反應、水解反應、付克反應得到中間體b，反應式如下：

其中，X為O、S或CMe₂，A為空或6元碳環；

(3)將中間體a依次與正丁基鋰、中間體b反應，再經脫水合環反應、C-N偶聯反應，即得到所述有機電致發光材料，反應式如下：

本發明還將提供上述材料作為藍光摻雜材料用于有機電致發光領域的應用實例，所述實施過程與結果，只是為了更好地解釋本發明，并非是對本發明的限制。

本發明的目的之三，是提供上述有機電致發光材料的應用。