[發(fā)明專利]一種減少樹脂魚眼的聚合方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610516508.6
• 申請日: 2016-07-03
• 公開（公告）號: CN106749794A
• 公開（公告）日: 2017-05-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 鄒明瑞
• 申請（專利權(quán)）人: 佛山瑞箭體育器材有限公司
• 主分類號: C08F114/06
• 分類號: C08F114/06;C08F2/44;C08F2/20;C08K5/13;C08K5/05
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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于高分子聚合領(lǐng)域，特別涉及一種減少樹脂魚眼的聚合方法。

背景技術(shù)

隨著聚氯乙烯（PVC）生產(chǎn)加工技術(shù)的迅速發(fā)展，對PVC樹脂的質(zhì)量和專用性提出了更高的要求。如果在制品上存在魚眼，不僅嚴(yán)重影響制品表面的美觀性，還會降低制品的拉伸強度、伸長率等機械性能，易造成塑料膜、片穿孔，對于電纜制品，會給其電性能、低溫?fù)锨阅軒順O大的危害，如果脫落，還會引起電擊穿事故。懸浮法聚氯乙烯產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)中的魚眼通常是指在其加工制造中，由于一些樹脂顆粒不塑化、難塑化或塑化不好而在塑料制品上形成的“疙瘩”、“亮晶點”，廣義上來說還應(yīng)包括因塑化不好而造成的制品表面突起。這些顆粒本質(zhì)上仍然是聚氯乙烯，是生產(chǎn)過程中因各種因素而造成的特殊顆粒。其成因在很多資料中都有詳細(xì)的介紹，而在這些資料中無一不提到引發(fā)劑局部濃度過高形成的快速粒子?？焖倭Ｗ又傅氖菓腋》≒VC聚合反應(yīng)前在攪拌和分散劑作用下，氯乙烯液滴內(nèi)引發(fā)劑濃度局部過高生成的結(jié)構(gòu)異常緊密的玻璃狀PVC顆粒。近年來在聚氯乙烯樹脂的生產(chǎn)過程中，為了提高生產(chǎn)效率，就要求使用高效的引發(fā)劑，因此就會在聚合的過程中增大產(chǎn)生魚眼的概率，這樣就限制了樹脂的應(yīng)用范圍。為了解決魚眼所帶來的負(fù)面影響，目前主要有以下技術(shù)。

中國專利CN 1005113B主要是在聚合進(jìn)行到一定階段后分批加入一種含羧酸的交聯(lián)共聚物，與含水聚合介質(zhì)相混合，生產(chǎn)一種堆積密度較高，魚眼數(shù)較少的高質(zhì)量聚氯乙烯樹脂。但此項技術(shù)需要對加入時機充分把握，如果加入時機把握不正確的話，會造成魚眼增多的趨勢，因此操作比較困難，生產(chǎn)化程度較低。目前所采用的方法主要是在加工過程中提高塑化溫度來減少魚眼，但是并不能從根本上解決樹脂魚眼多的問題。

同時中國文獻(xiàn)“PVC醫(yī)用軟管表面晶點產(chǎn)生原因及解決措施”一文中提到了目前市場上采用較多的一種技術(shù)，即通過后續(xù)加工處理來減少薄膜級樹脂魚眼的方法，此方法主要是通過延長PVC樹脂的物料混合時間、提高造粒工藝加工溫度等手段。通過此方法可以減少樹脂的假魚眼。但此方法需要充分延長物料的混合時間，且加工溫度也有很大程度的提高，這就會大大增加生產(chǎn)成本，且此法消除的只是樹脂中的假魚眼，并不能真正的從結(jié)構(gòu)組成方面來減少樹脂的魚眼。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的問題是提供一種減少樹脂魚眼的聚合方法，從樹脂的內(nèi)在結(jié)構(gòu)方面進(jìn)行改善，以克服目前通過在加工過程中提高塑化溫度來減少魚眼的缺陷，得到一種魚眼數(shù)少，老化白度好的聚氯乙烯樹脂。

本發(fā)明所述的減少樹脂魚眼的聚合方法為：先在聚合釜中加入去離子水、氯乙烯單體、復(fù)合分散劑、抗魚眼劑、復(fù)合引發(fā)劑和穩(wěn)定劑進(jìn)行聚合反應(yīng)，聚合壓力為1.0~1.1MPa，聚合反應(yīng)溫度為52℃~60℃，然后當(dāng)聚合壓力下降為0.05~0.09MPa時，加入反應(yīng)終止劑，排出殘余氯乙烯單體后，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集目標(biāo)產(chǎn)物；

所述的復(fù)合分散劑為部分醇解（醇解度為50~80%）的聚乙烯醇和羥丙基甲基纖維素（甲氧基含量25~35%、羥丙基含量10~15%）的混合物，聚乙烯醇與羥丙基甲基纖維素的復(fù)配質(zhì)量比為5~10:1，復(fù)合分散劑以質(zhì)量計，用量為氯乙烯單體總質(zhì)量的0.001~0.3%，優(yōu)選0.05~0.2%。

所述的復(fù)合引發(fā)劑，是過氧化氫分子中1個或2個氫原子被有機基團(tuán)取代而生成的有機過氧化物，按取代基的不同分為過氧化二烷烴類RO-OR′、過氧化二酰類RCO-OCR′、過氧化羧酸酯類RCOO-OR′或過氧化二碳酸酯類ROCOO-OOCOR′中的一種或一種以上任意比例的組合， R和R′為相同或不同的烷基，復(fù)合引發(fā)劑以質(zhì)量計，用量為氯乙烯單體總質(zhì)量的0.02~0.1%，優(yōu)選0.04-0.08%；

所述的過氧化二烷烴RO-OR′為：過氧化二異丙苯或過氧化二特丁基；

所述的過氧化二酰RCO-OCR′類為：過氧化二異丁酰、過氧化二異壬酰、過氧化二癸酰、過氧化二月桂酰、過氧化二苯甲酰、過氧化二（3,5,6-三甲基己酰）或過氧化乙酰環(huán)己磺酰；

所述的過氧化羧酸酯類RCOO-OR′為：過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔戊酯、過氧化新戊酸異丙苯酯、過氧化新庚酸叔丁酯、過氧化新庚酸-3-羥基-1,1-二甲基丁酯、過氧化新庚酸異丙苯酯、過氧化鋅癸酸書丁酯、過氧化新癸酸叔戊酯、過氧化新癸酸異丙苯酯、過氧化新癸酸-1,1,3,3-四甲基丁酯、過氧化新癸酸-2,4,4-三甲基戊酯、過氧化新癸酸-3-羥基-1,1-二甲基丁酯、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯或過氧化-2-乙基己酸叔戊酯；