[發明專利]耐硫甲烷化催化劑、制備方法及其用途有效
| 申請號: | 201610495404.1 | 申請日: | 2016-06-29 |
| 公開(公告)號: | CN107537536B | 公開(公告)日: | 2020-09-04 |
| 發明(設計)人: | 余強;劉革;錢斌;劉仲能;李則俊 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分類號: | B01J27/19 | 分類號: | B01J27/19;B01J27/051;C07C1/04;C07C9/04 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 甲烷 催化劑 制備 方法 及其 用途 | ||
1.一種耐硫甲烷化催化劑,以質量百分比計包含以下組分:
a)5~25%MoS2;
b)0.5-3.5%Fe3P;
c)0~5%Ni3P;
d)75~95%氧化鋁。
2.根據權利要求1所述的耐硫甲烷化催化劑,其特征在于組分b)的含量為1~3%。
3.根據權利要求1所述的耐硫甲烷化催化劑,其特征在于組分c)的含量為0.1~5%。
4.根據權利要求3所述的耐硫甲烷化催化劑,其特征在于組分c)的含量為1~4%。
5.權利要求1-4任一項所述耐硫甲烷化催化劑的制備方法,包括以下步驟:
(1)將擬薄水鋁石粉體進行預焙燒,得粉體α;
(2)將上述粉體α與擬薄水鋁石粉體以質量百分比計按(95:5)~(50:50)混合,得粉體β;將粉體β與所需量硫代硫代鉬酸銨水溶液混合,干燥,制成粉體γ;
(3)將粉體γ通過成型得催化劑前體I;
(4)將催化劑前體I與含所需量次磷酸銨、次磷酸鎳、次磷酸鐵和pH調節劑的酸性水溶液混合得到催化劑前體Ⅱ,維持pH值為3~6,所述酸性水溶液中次磷酸鎳或次磷酸鐵與次磷酸銨摩爾比為1:(0.5~3);
(5)催化劑前體Ⅱ在氮氣氣氛中升溫至300~600℃,在此溫度維持3~10小時,然后進行熱分解處理;
(6)熱分解產物用以質量百分比計含氨0.5%~30%的水溶液洗滌,除去殘留pH調節劑,即得所述催化劑。
6.一種耐硫甲烷化方法,在權利要求1-4任一項所述催化劑存在下,含有雜質硫化氫的合成氣為原料進行甲烷化反應。
7.根據權利要求6所述的耐硫甲烷化方法,其特征是反應溫度為300~600℃。
8.根據權利要求6所述的耐硫甲烷化方法,其特征是反應壓力為3.0MPa~5.0MPa。
9.根據權利要求6所述的耐硫甲烷化方法,其特征是所述原料的體積空速為4000~8000小時-1。
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