[發(fā)明專利]丙烯酸酯系聚合物及其應(yīng)用和潤滑油降凝劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610487617.X
• 申請日: 2016-06-28
• 公開（公告）號: CN107540783B
• 公開（公告）日: 2020-02-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張耀;段慶華;劉依農(nóng)
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C08F220/18
• 分類號: C08F220/18;C10M145/14
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發(fā)明涉及潤滑油降凝劑領(lǐng)域，公開了一種丙烯酸酯系聚合物及其應(yīng)用和潤滑油降凝劑及其制備方法。所述丙烯酸酯系聚合物含有n種由側(cè)鏈平均碳數(shù)不同的式(1)所示的單體分別聚合得到的聚合物，n＞5；R₁為C₁?C₂₀的烷基，且所述側(cè)鏈平均碳數(shù)R₂為氫或甲基。本發(fā)明提供的丙烯酸酯系共聚物或由本發(fā)明提供的方法制備得到的潤滑油降凝劑具有優(yōu)異的降凝效果。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種丙烯酸酯系聚合物、所述丙烯酸酯系聚合物作為潤滑油降凝劑的應(yīng)用、一種潤滑油降凝劑的制備方法以及由該方法制備得到的潤滑油降凝劑。

背景技術(shù)

目前，節(jié)能、環(huán)保和發(fā)動機(jī)技術(shù)的進(jìn)步已成為潤滑油發(fā)展的主要驅(qū)動力，這對基礎(chǔ)油的黏度、黏溫性能、低溫性能等提出了新的要求。基礎(chǔ)油是由不同結(jié)構(gòu)的烷烴組成的極為復(fù)雜的混合物，其中正構(gòu)烷烴和具有較低支化度的異構(gòu)烷烴雖具有良好的黏溫性能，但在低溫條件下易結(jié)晶析出并形成蠟晶網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，基礎(chǔ)油的流動性隨溫度的下降而逐漸變差。

溶劑脫蠟或加氫異構(gòu)化高傾點烷烴分子是石油加工企業(yè)常用的基礎(chǔ)油降凝工藝，雖然采用該方法處理后得到的基礎(chǔ)油的傾點可降低至-15℃至-18℃，但是仍然無法滿足一些潤滑油對低溫性能的要求。為此，在潤滑油調(diào)和時往往需要添加0.1-2重量％的降凝劑以進(jìn)一步改善潤滑油的低溫性能。市售潤滑油降凝劑的種類較多，其中，(甲基)丙烯酸酯共聚物在結(jié)構(gòu)、組成和制備工藝上具有超強(qiáng)適應(yīng)能力，在基礎(chǔ)油中具有優(yōu)異的降凝性能，是國內(nèi)外降凝劑市場的重要組成部分。通常認(rèn)為，聚(甲基)丙烯酸酯降凝劑的烷基側(cè)鏈與油品中石蠟烴具有相似的結(jié)構(gòu)，通過吸附或共晶抑制蠟晶形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，從而達(dá)到改善基礎(chǔ)油低溫性能的目的。目前已經(jīng)發(fā)開了多種聚(甲基)丙烯酸酯降凝劑。

例如，US6458749公開了通過將含有0-25重量％的(甲基)丙烯酸(C₁₆-C₂₄)烷基酯的低分子量共聚物與含有25-70重量％的(甲基)丙烯酸(C₁₆-C₂₄)烷基酯的高分子量共聚物來改善潤滑油組合物低溫流動性。US5368761公開了一種無規(guī)共聚物，該無規(guī)共聚物含有15-67mol％的(甲基)丙烯酸(C₈-C₁₅)烷基酯、3-40mol％的(甲基)丙烯酸(C₁₆-C₂₄)烷基酯、30-65mol％的(甲基)丙烯酸(C₁-C₄)烷基酯共聚制備得到，制備這種共聚物的方法包括先將(甲基)丙烯酸(C₈-C₁₅)烷基酯、(甲基)丙烯酸(C₁₆-C₂₄)烷基酯、(甲基)丙烯酸(C₁-C₄)烷基酯、引發(fā)劑和溶劑混合，得到單體混合物，然后將上述單體混合物分兩步進(jìn)行聚合反應(yīng)，具體地，將一部分所述單體混合物先在低溫下反應(yīng)，待溫度升至115℃后，加入剩余部分的所述單體混合物繼續(xù)反應(yīng)。CN101535355A公開了一種聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物，其含有60-96重量％的甲基丙烯酸C₁₂-C₁₆烷基酯以及約4-40重量％的甲基丙烯酸C₁₈-C₃₀烷基酯。CN101679902A公開一種潤滑油用傾點下降劑，其由(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(A)和(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的混合物形成，所述(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(A)由具有平均碳原子數(shù)(C_A)在12.5-13.8的范圍的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯構(gòu)成，所述(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)由具有平均碳原子數(shù)(C_B)在13.9-15.5的范圍的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯構(gòu)成。US6403745公開了一種烯屬不飽和單體組成的梯度共聚物，包括0-40wt％的(甲基)丙烯酸(C₁-C₅)烷基酯、10-98wt％的(甲基)丙烯酸(C₆-C₁₅)烷基酯以及0-80wt％的(甲基)丙烯酸(C₁₆-C₃₀)烷基酯，該梯度共聚物是通過將聚合單體分兩步進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到，具體地，將一部分單體或單體混合物先反應(yīng)一段時間，然后加入剩余部分單體或單體混合物繼續(xù)反應(yīng)。