[發明專利]一種含鈦硅分子篩催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201610481641.2
• 申請日: 2016-06-27
• 公開（公告）號: CN107537559B
• 公開（公告）日: 2020-08-18
• 發明（設計）人: 林民;史春風;朱斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/89
• 分類號: B01J29/89;B01J29/90
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種含鈦硅分子篩催化劑的制備方法，其特征在于，該方法包括：

(1)將卸出劑與有機化合物接觸得到接觸后的產物，所述有機化合物選自砜、酮和酰胺中的一種或多種，所述卸出劑為以鈦硅分子篩作為催化劑活性組分的反應裝置的卸出劑；

(2)在含水溶劑存在下，將接觸后的產物和堿源混合后進行水熱處理；

步驟(1)中，所述接觸在氨存在下進行，氨與所述有機化合物的質量比為(0.0001-0.1)：1；

步驟(2)中，水熱處理條件包括：pH值為8-14，溫度為120-200℃，壓力為0-3MPa，時間為0.5-72h，壓力為表壓；

步驟(2)在貴金屬源存在下進行，接觸后的產物以干重計與貴金屬源的質量比為(20-1000)：1。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述有機化合物為二甲基亞砜、環丁砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述以鈦硅分子篩作為催化劑活性組分的反應裝置的卸出劑為氨肟化反應裝置的卸出劑。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述鈦硅分子篩為MFI結構，所述卸出劑的活性為新鮮時的活性的50％以下。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的制備方法，其中，步驟(1)中，所述接觸的溫度低于所述有機化合物的沸點。

6.根據權利要求1-4中任意一項所述的制備方法，其中，所述接觸的溫度低于有機化合物的沸點20-250℃。

7.根據權利要求1-4中任意一項所述的制備方法，其中，步驟(1)中，所述有機化合物與所述卸出劑的質量比為(0.5-100)：1。

8.根據權利要求1-4中任意一項所述的制備方法，其中，步驟(2)中，

接觸后的產物以干重計與堿源的質量比為(1-100)：1，

所述堿源為氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、四丙基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四甲基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、乙胺、正丙胺、正丁胺、二正丙胺、丁二胺、己二胺、單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一種或多種。

9.根據權利要求1-4中任意一項所述的制備方法，其中，所述貴金屬源為貴金屬的氧化物、貴金屬的鹵化物、貴金屬的碳酸鹽、貴金屬的硝酸鹽、貴金屬的氫氧化物和貴金屬的絡合物中的一種或多種，所述貴金屬為Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Ag和Au中的一種或多種。

10.根據權利要求1-4中任意一項所述的制備方法，其中，該方法還包括：將水熱處理后的固體產物在氮氣氣氛或空氣氣氛中于100-300℃吹掃0.1-10h。

11.根據權利要求1-4中任意一項所述的制備方法，其中，該方法還包括：在進行步驟(1)前，將所述卸出劑與含有硝酸和至少一種過氧化物的改性液接觸進行改性處理，在所述改性處理中，作為原料的卸出劑以鈦硅分子篩計與所述過氧化物的摩爾比為1：(0.01-5)，所述過氧化物與所述硝酸的摩爾比為1：(0.01-50)，所述鈦硅分子篩以二氧化硅計。

12.根據權利要求11所述的制備方法，其中，在所述改性處理中，作為原料的卸出劑以鈦硅分子篩計與所述過氧化物的摩爾比為1：(0.05-3)，所述過氧化物與所述硝酸的摩爾比為1：(0.1-20)，所述鈦硅分子篩以二氧化硅計。

13.根據權利要求11所述的制備方法，其中，在所述改性處理中，作為原料的卸出劑以鈦硅分子篩計與所述過氧化物的摩爾比為1：(0.1-2)，所述過氧化物與所述硝酸的摩爾比為1：(0.2-10)，所述鈦硅分子篩以二氧化硅計。