[發(fā)明專利]一種高性能再生PETG共聚酯的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610468025.3
• 申請日: 2016-06-24
• 公開（公告）號: CN106117528B
• 公開（公告）日: 2018-03-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 吳培龍;陸銀秋;陳建國;吳迪;孫大偉
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇景宏新材料科技有限公司
• 主分類號: C08G63/183
• 分類號: C08G63/183;C08G63/86
• 代理公司: 宿遷市永泰睿博知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)32264
• 代理人: 陳臣

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及廢棄PETG聚酯回收再生的生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一一種高性能再生PETG共聚酯的制備方法。

背景技術(shù)

PETG是一種非晶高透明工程塑料，廣泛應(yīng)用于日常用品與工業(yè)用品中，由于其無毒無嗅高透明，制成薄膜以后，光澤度較好，易于印刷，目前也被應(yīng)用在飲料瓶、食品包裝與化妝品等標(biāo)簽領(lǐng)域。具不完全統(tǒng)計，我國PETG板材、瓶片、薄膜等每年消耗量約百萬噸，因此有大量的PETG制品需要被回收利用，而且在聚酯生產(chǎn)合成過程中有邊角料也需要被回收利用，對廢棄聚酯回收，一方面可以緩解聚酯合成原料-石油這種不可再生資源的壓力，同時也降低企業(yè)生產(chǎn)成本；另一方面對生態(tài)環(huán)境的保護(hù)及聚酯行業(yè)可持續(xù)發(fā)展都具有重大意義。目前廢棄薄膜回收方法主要有兩種：包括物理回收與化學(xué)回收。物理回收主要是將聚酯及其制品經(jīng)過簡單的分離、清洗、熔融造粒，得到二次塑料制品，雖然工藝簡便，成本較低，但是所得制品黏度變低，性能下降，且二次塑料無法進(jìn)行再次回收，達(dá)不到循環(huán)使用的目的，化學(xué)回收主要是通過化學(xué)方法將聚合物解聚為小分子與低聚物，在經(jīng)過分離、提純可得中間體，常見的解聚方法主要包括水解法、甲醇醇解與乙二醇醇解，其中水解法過程復(fù)雜，產(chǎn)品提純較困難，過程不環(huán)保；甲醇醇解需要在高溫高壓下進(jìn)行，對設(shè)備性能要求高、功耗大；乙二醇醇解條件較為溫和，常壓即可完成，得到的中間體可再進(jìn)行縮聚反應(yīng)，最后得到再生聚酯，若聚酯聚酯解聚完全，所得再生聚酯性能可以代替由PTA法合成的原生聚酯，可以通過將聚酯解聚后再聚合得到高性能再生共聚酯。

公開號為CN103012758B的專利公開了一種PET聚酯的回收處理方法，該方法是將回收的PET聚酯經(jīng)過熔融、過濾后，在聚酯熔體中加入乙二醇與催化劑的混合液，進(jìn)行醇解重聚反應(yīng)，反應(yīng)溫度250~320℃，壓力50-1500Pa，所得聚酯黏度僅為0.62-0.68dl/g；申請?zhí)枮?0141060131.8的專利公開了一種再生聚酯的制備方法，該方法先將聚酯在乙二醇與催化劑作用下解聚，乙二醇與聚酯質(zhì)量比為4-50：1，解聚溫度160-240℃，解聚完全再進(jìn)行縮聚反應(yīng)，所得再生聚酯黏度為0.662~0.712dl/g，反應(yīng)不僅消耗乙二醇量大、解聚溫度較高，功耗較大。所得聚酯黏度最高僅為0.712dl/g，可見此方法在高能耗的情況下所得再生聚酯性能一般。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，研究設(shè)計了一種高性能再生PETG共聚酯的制備方法，可將多種廢棄聚酯原料制備成一種結(jié)構(gòu)均一性能穩(wěn)定的共聚酯，其目的在于：提供一種低功耗、過程環(huán)保高性能的PETG共聚酯的制備方法。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案：一種高性能再生PETG共聚酯的制備方法，其特征在于：包括如下步驟，步驟1廢棄PETG聚酯預(yù)處理：將廢棄PETG聚酯先分離，再經(jīng)粉碎機粉碎，并將其置于乙醇溶液中進(jìn)行攪拌洗滌，然后在75℃鼓風(fēng)干燥箱中干燥24h，得到預(yù)處理后聚酯；

步驟2EG醇解PETG聚酯：取步驟1中預(yù)處理后PETG聚酯100重量份、0. 2～0.5重量份醇解催化劑、0.01～0.03重量份輔助催化劑，300重量份乙二醇加入到反應(yīng)釜中，通氮氣，再開啟冷凝水回流，升溫至185～197℃，開啟攪拌，保溫回流0.5～4h后反應(yīng)結(jié)束，得到中間產(chǎn)物；

步驟3脫出EG：解聚結(jié)束后，升溫至 240℃，脫出EG并收集；

步驟4縮聚反應(yīng)：將縮聚催化劑、穩(wěn)定劑加入到反應(yīng)釜中，升溫至260～270℃，抽真空，保溫2～4h，得到再生聚酯。

優(yōu)選地，所述步驟2中醇解催化劑為醋酸鋅或堿式醋酸鋅。

優(yōu)選地，所述步驟2中的輔助催化劑為乙二醇鈉。

優(yōu)選地，所述步驟2中中間產(chǎn)物為對苯二甲酸二乙二醇酯（BHET）、低聚物與EG的混合物。

優(yōu)選地，所述步驟4中縮聚催化劑為乙二醇鈦、乙二醇銻、乙二醇鋁中的一種或者兩種復(fù)配。

優(yōu)選地，所述步驟4中穩(wěn)定劑為磷酸二甲酯、磷酸三甲酯、亞磷酸二甲酯、亞磷酸三甲酯中的一種或者多種。