[發(fā)明專利]含膦-離子液體有機(jī)共聚物多相催化劑及其制備和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610463920.6
• 申請(qǐng)日: 2016-06-24
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107537562B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-06-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 丁云杰;汪文龍;李存耀;嚴(yán)麗
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號(hào): B01J31/06
• 分類號(hào): B01J31/06;B01J35/10;C08F230/02;C08F226/06;C08F212/36;C07D317/38
• 代理公司: 沈陽(yáng)科苑專利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種含膦-離子液體有機(jī)多孔共聚物多相催化劑，其特征在于：所述含膦-離子液體有機(jī)多孔共聚物由烯烴官能團(tuán)化的有機(jī)膦配體和烯烴官能團(tuán)化的離子液體共聚而成，得到的共聚物中加入Lewis酸性金屬鹽,加入Lewis酸性金屬鹽時(shí),金屬鹽中的金屬離子與含膦-離子液體有機(jī)多孔共聚物中裸露的膦形成配位鍵，所得產(chǎn)物為含膦-離子液體有機(jī)多孔共聚物的多相催化劑；

所述烯烴官能團(tuán)化的有機(jī)膦配體選自：

；

所述離子液體選自：

。

2.按照權(quán)利要求1所述的多相催化劑，其特征在于：所述Lewis酸性金屬鹽選自Zn, Al,Ag, Au, Cu, Ca, Rh, Ir, Co, Mg及稀土金屬的鹵化物中的一種或兩種以上，鹵化物用MX_n表示，其中M為金屬元素，X = Cl, Br, I；n=1-3的正整數(shù)；催化劑中金屬元素?fù)?dān)載量為0.01~10 wt%。

3.按照權(quán)利要求1所述的多相催化劑，其特征在于：

當(dāng)所述烯烴官能團(tuán)化的有機(jī)膦配體選為L(zhǎng)2時(shí)，所述離子液體還可以選自：

。

4.按照權(quán)利要求1所述的多相催化劑，其特征在于：所述含膦-離子液體有機(jī)多孔共聚物采用溶劑熱聚合方法得到；所述含膦-離子液體有機(jī)多孔共聚物具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)，比表面積為100~3000m²/g，同時(shí)含有大孔、中孔和微孔，孔容為0.1~5.0cm³/g，孔徑分布在0.2~50.0nm。

5.一種權(quán)利要求1-4任一所述多相催化劑的制備方法，其特征在于: 所述多相催化劑是將烯烴官能團(tuán)化的有機(jī)膦配體和烯烴官能團(tuán)化的離子液體混合后，采用溶劑熱聚合方法，經(jīng)自由基引發(fā)劑引發(fā)有機(jī)膦配體和離子液體中的烯烴基發(fā)生聚合反應(yīng)，生成具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)含膦-離子液體有機(jī)多孔共聚物，得到的共聚物中加入Lewis酸性金屬鹽，得到多相催化劑;

加入Lewis酸性金屬鹽的情況為,將Lewis酸性金屬鹽溶于溶劑中,加入膦-離子液體有機(jī)多孔共聚物,攪拌,使Lewis酸性金屬鹽中的金屬離子與膦-離子液體有機(jī)多孔共聚物中裸露的膦形成配位鍵，之后蒸去揮發(fā)性溶劑得到多相催化劑。

6.一種權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于：

具體操作步驟包括：

a)在 273~473K, 惰性氣體氣氛下，在有機(jī)溶劑中，加入烯烴官能團(tuán)化的有機(jī)膦配體和烯烴官能團(tuán)化的離子液體，添加或不添加交聯(lián)劑，再加入自由基引發(fā)劑，混合后，將混合物攪拌0.1~100小時(shí)；

b)將步驟a)制得的混合溶液轉(zhuǎn)移至合成高壓釜中，273~473K, 惰性氣體氣氛下，采用溶劑熱聚合法，靜置1~100小時(shí)進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到一種含膦-離子液體的有機(jī)共聚物；

c)將步驟b)得到的有機(jī)共聚物，在室溫條件下真空抽除溶劑，即得到具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的含有裸露膦和離子液體的有機(jī)共聚物，即含膦-離子液體的有機(jī)多孔共聚物；

d)在273~473K, 惰性氣體氣氛下，在含有路易斯酸性金屬鹽的溶劑中，加入步驟c)得到的有機(jī)多孔共聚物，攪拌0.1~100小時(shí)，真空抽除有機(jī)溶劑，得到多相催化劑；

按照步驟a) - d)操作得到含膦-離子液體有機(jī)多孔共聚物的多相催化劑。