[發(fā)明專利]一種分散固相萃取?氣質(zhì)聯(lián)用檢測水基食品模擬物中鄰苯二甲酸酯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610439058.5
• 申請日: 2016-06-17
• 公開（公告）號: CN106018641B
• 公開（公告）日: 2017-08-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 曹丹;黃煒;吳麗燕;胡剛翔;鄭慧丹;曾永蘭;應(yīng)慧;陳珊
• 申請（專利權(quán)）人: 中華人民共和國金華出入境檢驗檢疫局
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88
• 代理公司: 浙江納祺律師事務(wù)所33257
• 代理人: 朱德寶

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種富集和檢測鄰苯二甲酸酯的方法，更具體的說是涉及一種利用活化石墨烯作為吸附劑來吸附待測鄰苯二甲酸酯，再利用反萃取劑進行洗脫，采用氣相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用的檢測手段來定性定量分析水基食品模擬物中鄰苯二甲酸酯的方法。

背景技術(shù)

鄰苯二甲酸酯是一類重要的環(huán)境激素類物質(zhì),可以影響人類的內(nèi)分泌系統(tǒng),導(dǎo)致生殖、發(fā)育和行為異常。鄰苯二甲酸酯添加在聚合物中后，與聚合鏈的二級分子間產(chǎn)生相互作用，進而提高聚合物材料的彈性，并增加聚合物材料的延展性和柔軟度,是一種比較理想的增塑劑,因而被廣泛地應(yīng)用于塑料制品生產(chǎn)中。大多數(shù)食品均采用塑料制品進行內(nèi)包裝或內(nèi)襯,由于鄰苯二甲酸酯與聚合鏈的相互作用是物理鍵而不是化合鍵，鄰苯二甲酸酯類化合物可能從塑料包裝袋中向食品中遷移,食品在塑料包裝材料中儲存的時間越長,或用于包裝食品的塑料材料中增塑劑含量越高,都會加大增塑劑向食品中遷移的量,即對食品的污染程度越大。國際上對鄰苯二甲酸酯的禁用呼聲越來越高，因此能夠?qū)λ芰习b的產(chǎn)品中含有的增塑劑進行準確的定性和定量分析顯得至關(guān)重要。

現(xiàn)有技術(shù)中對水基食品模擬物中鄰苯二甲酸酯的測定的樣品前處理過程要用到大量的有機溶劑，在使用有機溶劑過程中會伴隨著溶劑揮發(fā)、交叉污染等問題，且處理過程復(fù)雜耗時長，在長時間的前處理過程中很容易引入空氣、溶劑和周圍環(huán)境中的雜質(zhì)，對樣品造成污染，影響定量結(jié)果的準確性。

石墨烯是由碳原子以sp2雜化組成的單層原子厚度的二維材料，厚度只有0.335nm，具有長程π鍵共軛結(jié)構(gòu)，理論比表面積高達2600m ²/g，這使得它們具有較強的吸附能力，是較理想的富集材料。通過CO₂活化得到的石墨烯材料，能夠在材料中引入微孔，使石墨烯具有多級的孔道結(jié)構(gòu)，可降低石墨烯的團聚，保持高的比表面積，確保石墨烯與待吸附物質(zhì)的充分接觸，改善其對很多化學(xué)物質(zhì)的富集能力。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種富集和檢測水基食品模擬物中鄰苯二甲酸酯的方法，利用石墨烯作為吸附劑來吸附待測鄰苯二甲酸酯，再利用反萃取劑進行洗脫，結(jié)合氣相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用的檢測手段，來定性定量分析制品中鄰苯二甲酸酯，簡便高效、選擇性好、靈敏度高、溶劑消耗量少。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案：一種分散固相萃取-氣質(zhì)聯(lián)用檢測水基食品模擬物中鄰苯二甲酸酯的方法，其特征在于：包括如下步驟：

1)氧化石墨烯的制備：以氧化石墨作為原料，濃硫酸作為溶劑，氧化石墨和濃硫酸的質(zhì)量比：1:40-1:50，在0-10℃下，攪拌速度80-200r/min，攪拌10-20min后，分批加入高錳酸鉀，氧化石墨和高錳酸鉀的質(zhì)量比：1:3-1:4，在0-10℃下，反應(yīng)1.5-3h，然后升溫至20-35℃，反應(yīng)1.5-3h，緩慢加入去離子水，氧化石墨和去離子水質(zhì)量比1:40-1:60，反應(yīng)1-2h，加熱到60-80℃，反應(yīng)1-2h，冷卻至低于60℃，緩慢加入30％的雙氧水，氧化石墨和雙氧水質(zhì)量比1:8-1:12，靜置24-32h，除去上層清液，用5％-10％鹽酸和去離子水依次洗滌，直至pH為7，最后將產(chǎn)物在干燥箱中干燥；

2)氧化石墨烯的活化：稱取干燥好的氧化石墨烯，加入過氧化氫，混勻后置于管式爐中，通入60-80mL min^-1的N₂ 30-60min；將爐子以5-20℃min^-1的升溫速率升到750-950℃；然后將氣體換成CO₂，流量10-60mL min^-1，保溫2-5h；將氣體換成N₂，流量60-80mL min-1，將管式爐冷卻至室溫；

采用物理吸附儀測定，在77K下對得到的石墨烯材料進行N2吸脫附測試，計算得到比表面和孔體積分別為1085m²g^-1和3.2cm³g^-1，通過CO₂活化得到的石墨烯材料，能夠在材料中引入微孔，使石墨烯具有多級的孔道結(jié)構(gòu)，可降低石墨烯的團聚，保持高的比表面積，確保石墨烯與待吸附物質(zhì)的充分接觸，改善其對鄰苯二甲酸酯的富集能力。層片間過氧化氫分解產(chǎn)生的氣體膨脹作用使得氧化石墨烯孔道增多，孔徑增大。