[發明專利]用于焦化汽油加氫處理的催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201610438210.8
• 申請日: 2016-06-17
• 公開（公告）號: CN107511156B
• 公開（公告）日: 2021-04-30
• 發明（設計）人: 馬寶利;趙野;王丹;張文成;溫廣明;孫發民;于春梅;郭金濤;徐偉池;張全國;孫生波;姜萬義;陶立玉;叢麗茹;郭立艷;方磊;譚明偉;宋金鶴;劉茉;張英豪;徐鐵鋼;張鐵珍;李瑞峰;關旭
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J35/10;B01J35/02;C10G35/06;C10G45/08
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

一種用于焦化汽油加氫處理的催化劑，包括如下組分：載體、助劑及活性組分，載體為三葉草形含二氧化鈦的氧化鋁；助劑為磷，磷以五氧化二磷的形式存在于催化劑中；活性組分為鈷、鉬、鎳和鎢，活性組分以氧化物形式存在與催化劑中；以催化劑總重量計，各組分含量為氧化鈷0～5wt％，且不為0；氧化鉬5～15wt％；氧化鎢10～25wt％；氧化鎳2～8wt％；五氧化二磷0～10wt％，且不為0；二氧化鈦5～20wt％。本發明還涉及該催化劑的制備方法；催化劑具有比表面積大、孔容大、強度高、表面酸量適中、床層壓降小、反應溫度低、加氫脫硫、脫氮與脫烯烴活性高等特點。

技術領域

本發明涉及用于焦化汽油加氫處理的催化劑及其制備方法，尤其涉及一種三葉草形用于直餾石腦油、焦化汽油加氫處理的催化劑及其制備方法。

背景技術

催化重整是主要的原油二次加工工藝之一，是低硫、低烯烴、高辛烷值汽油的主要來源，同時副產大量廉價氫氣。為了提高我國汽油質量，盡早與國際接軌，解決我國汽油構成不合理問題，提高催化重整汽油所占比重顯得十分必要。預計未來5～6年內，我國連續重整將新增產能2500萬噸以上。催化重整過程使用的催化劑主要為鉑錸或鉑錫催化劑。重整原料石腦油中所含的微量雜質如硫、氮、砷、硅、銅、鉛、鋅、汞、鈉、鉀、鈣、鎂等，都是重整催化劑的毒物。因此，為了保證重整催化劑的催化性能和工業裝置的長周期穩定運轉，必須對重整原料石腦油進行加氫預精制，脫除石腦油中的有害雜質，使原料油質量達到重整裝置進料質量指標要求。

原料來源不足成為我國催化重整裝置總體加工能力占原油一次加工能力比例較低的重要原因。我國焦化石腦油產量較大，多是在較苛刻的工藝條件下進行單獨加氫或是與柴油等進行混合原料加氫，然后分離出的加氫石腦油再作為重整預加氫單元進料，因此存在裝置套數多、占地而積大、建設投資高、綜合能耗大、操作費用高等問題，不符合未來“低碳”煉油的發展要求。因此，將焦化石腦油直接作為重整預加氫單元進料組分是未來煉化企業石腦油加工的一個重要的發展方向。

因而，高性能的重整預加氫催化劑的開發成為發展重整技術的一個重要部分，新型重整預加氫催化劑必須具備能夠將摻煉焦化汽油的混合原料，在比較緩和的工藝條件下，即高空速(6～10h^-1)、低氫油比[m(氫):m(原料)100]、低壓(2.5MPa)下，表現出優異的加氫脫硫、加氫脫氮活性及活性穩定性，確保在工業裝置連續運轉3年以上。

發明內容

本發明要解決的技術問題在于克服現有技術缺陷，提供一種焦化汽油加氫處理催化劑，本發明提供的三葉草形具有處理焦化汽油性能的加氫催化劑，其具有比表面積大，機械強度高，孔容大，表面酸量適中，用于餾分油加氫處理時，具有床層壓降小、反應溫度低、加氫脫硫脫氮活性高、烯烴飽和能力強等特點，同時針對焦化汽油餾分特點，該催化劑具備冗雜能力大，抗結焦能力強的特點。所以該催化劑可加工直餾石腦油以外的二次加工汽油作為重整進料，尤其適合加工直餾石腦油中混合焦化汽油比例小于30wt％重整預加氫原料，加氫生成油能夠滿足重整進料要求。

本發明提供一種用于焦化汽油加氫處理的催化劑，包括如下組分：

載體、助劑及活性組分，所述載體為三葉草形含二氧化鈦的氧化鋁；所述助劑為磷，磷以五氧化二磷的形式存在于催化劑中；所述活性組分為鈷、鉬、鎳和鎢，所述活性組分以氧化物形式存在與催化劑中；

以催化劑總重量計，各組分含量為氧化鈷0～5wt％，且不為0；氧化鉬5～15wt％；氧化鎢10～25wt％；氧化鎳2～8wt％；五氧化二磷0～10wt％，且不為0；二氧化鈦5～20wt％。

本發明還提供一種用于焦化汽油加氫處理的催化劑的制備方法，其是上述催化劑的制備方法，包括如下步驟：

(1)催化劑載體的制備：

將擬薄水鋁石粉末、氧化鈦和/或偏鈦酸、膠溶劑、擴孔劑、成型助劑混合均勻后加入去離子水和硝酸，混捏、擠條、切粒，然后進行養生、干燥、焙燒，得到三葉草形載體；