[發(fā)明專利]乙烯合成丙酸甲酯用催化劑組合物及其合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610421069.0
• 申請日: 2016-06-14
• 公開（公告）號: CN107497494B
• 公開（公告）日: 2020-06-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 杜周;柴忠義;吳紅飛;紀玉國;任玉梅;張富春;季靜
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J31/28
• 分類號: B01J31/28;B01J31/22;C07C67/38;C07C69/24
• 代理公司: 北京聿宏知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建

1.一種乙烯合成丙酸甲酯用催化劑組合物，其包括催化劑、任選的酸性助劑以及任選的溶劑；所述催化劑包括主催化劑和有機磷化合物；所述主催化劑、有機磷化合物、酸性助劑與溶劑的質(zhì)量比為1:（0.05-20.0）:（0-3.0）:（0-20.0）；所述主催化劑為通式（I）所示的化合物；

[Co(X)_a](BF₄)₂·(6-b)H₂O （I）

其中，0≤a≤6；0≤b≤6；X為可與Co發(fā)生配位的配體；

所述有機磷化合物包括三苯基膦和/或三（3,4-二甲氧基苯基）膦；所述酸性助劑為酸。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于，所述主催化劑、有機磷化合物、酸性助劑與溶劑的質(zhì)量比為1:（0.35-10.26）:（0.23-2.5）:（0.56-20.0）。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于，

所述X包括四氫呋喃和/或CH₃CN。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的催化劑組合物，其特征在于，所述通式（I）所示的化合物包括[Co(THF)₆](BF₄)₂、[Co(CH₃CN)₆](BF₄)₂和Co(BF₄)₂·6H₂O中的一種或多種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的催化劑組合物，其特征在于，所述溶劑包括水、四氫呋喃和乙腈中的一種或多種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于，所述酸包括苯磺酸、甲基苯磺酸、硫酸、水楊酸、正磷酸和2,6-二氯苯甲酸中的一種或多種。

7.一種乙烯合成丙酸甲酯的方法，其為乙烯在如權(quán)利要求1-6中任意一項所述的催化劑組合物的存在下與甲醇和一氧化碳進行羰基化合反應合成丙酸甲酯。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，基于甲醇的重量計，所述催化劑組合物包括：

組分a，主催化劑 0.5wt%-10.0wt%；

組分b，有機磷化合物 0.5wt%-10.0wt%；

組分c，酸性助劑 ≤1.5wt%；

組分d，溶劑 ≤10.0wt%。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，基于甲醇的重量計，所述催化劑組合物包括：

組分a，主催化劑 0.5wt%-4.5wt%；

組分b，有機磷化合物 1.58wt%-5.13wt%；

組分c，酸性助劑 1.03wt%-1.25wt%；

組分d，溶劑 2.5wt%-10.0wt%。

10.根據(jù)權(quán)利要求7-9中任意一項所述的方法，其特征在于，

所述羰基化合反應的反應壓力為1.5-8.0MPa；所述羰基化合反應的反應溫度為70-110℃；所述羰基化合反應的反應時間為3-5h。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所述羰基化合反應的反應壓力為4.0-6.0MPa；所述羰基化合反應的反應溫度為80-90℃；所述羰基化合反應的反應時間為3-4h。