[發(fā)明專利]一種耐沖擊性的氯乙烯共聚物樹脂的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610412735.4
• 申請日: 2014-12-29
• 公開（公告）號: CN106008780B
• 公開（公告）日: 2017-11-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周大勝
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江跨躍印刷有限公司
• 主分類號: C08F214/06
• 分類號: C08F214/06;C08F214/08;C08F220/18;C08F222/06
• 代理公司: 深圳市蘭鋒知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)44419
• 代理人: 曹明蘭

本發(fā)明是申請?zhí)枺?014108369832，申請日：2014-12-29，發(fā)明名稱：一種耐沖擊性的氯乙烯共聚物樹脂及其制備方法的分案申請。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種氯乙烯共聚物樹脂及其制備方法，尤其涉及一種耐沖擊性的氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酸酯和順丁烯二酸酐的共聚物樹脂及其制備方法。

背景技術(shù)

聚氯乙烯雖早在1835年就已在實驗室制備出來，但因熱穩(wěn)定性差，加工應(yīng)用一直沒有突破。到了上個世紀20年代末，出現(xiàn)了兩方面的突破：一是增塑，1933年Goodrich公司發(fā)表了添加增塑劑的專利；另一是共聚，對PVC起到了結(jié)構(gòu)改進，有利于加工。目前世界上生產(chǎn)的氯乙烯共聚物種類不下數(shù)十種，品種牌號更多。由于聚氯乙烯的加工型、沖擊強度、溶解性等較差，滿足不了一些特殊用途，因此不斷發(fā)展了新的聚氯乙烯品種。

VDC-VC共聚樹脂自1936年問世以來，美國DOW、日本吳羽、關(guān)東電化、東亞合成等公司競相開發(fā)生產(chǎn)出VDC-VC懸浮共聚樹脂。國內(nèi)從20世紀80年代開始研究VDC-VC共聚樹脂的合成工藝和性能，積累了一定的理論基礎(chǔ)和技術(shù)。工業(yè)上采用自由基懸浮和乳液聚合制VDC-VC聚合物，主要以VDC為主單體，由于存在向單體鏈轉(zhuǎn)移等反應(yīng)，導(dǎo)致聚合物鏈中不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的形成，聚合物的熱穩(wěn)定性較差，影響加工性能。

US4983311A介紹了一種氯乙烯共聚物，羥基和羧酸基兩個基團通過均相溶液聚合法同時加入聚合物粘合劑中。在一優(yōu)選實施中，氯乙烯、甘油單烯丙基醚、丙酮、過氧化苯甲酞通過分批進料方式加入，馬來酸、偏氯乙烯和甲醇通過定量進料方式加入。但由于使用了多種溶劑，對溶劑的依賴造成了環(huán)境問題并增加了生產(chǎn)的成本。

US5912082A公開了一種對氯乙烯或氯乙烯和其它乙烯基單體混合物與含羥基單體進行聚合，從而獲得氯乙烯共聚物的方法。含羥基單體是通過對二羥基或多羥基醇部分烯丙基化得到的。該共聚物通過懸浮聚合反應(yīng)制備，羥基的存在明顯改變了聚合物的性質(zhì)，增塑劑吸收率明顯增加而干燥時間明顯減少。另外，羥基由于其極性和活性成為后聚合反應(yīng)的反應(yīng)點。但由于羥基單體進入到了聚氯乙烯主鏈，樹脂在加工過程中熱穩(wěn)定性不夠，容易分解使制品變色。

CN101386661A公開了一種高聚合度聚氯乙烯的制備方法，氯乙烯主單體與富馬酸二烯丙酯、間苯二甲酸二烯丙酯和/或馬來酸二烯丙酯共聚單體采用懸浮共聚方法得到高聚合度氯乙烯共聚物樹脂，使用了擴鏈劑/鏈轉(zhuǎn)移劑的復(fù)配體系縮短了反應(yīng)時間，解決聚合反應(yīng)溫度難控制問題，而且改善了制品的加工性，提高了其力學性能。但該方法面臨著單體和樹脂的分離回收困難，且成本生產(chǎn)較高。

CN103265658A公開了一種耐熱型氯乙烯共聚樹脂的合成方法，采用乳液聚合方法將氯乙烯單體和第二單體或第二單體和第三單體，在無氧密閉條件下聚合反應(yīng)，聚合溫度為45-65℃，當反應(yīng)溫度達到設(shè)定溫度值時，開始添加引發(fā)劑且，制得共聚物乳液，將此乳液噴霧干燥即制得聚氯乙烯共聚物。但該方法采用乳液聚合方式制備得到的樹脂難以獲得可控的顆粒粒徑和孔隙率，且分子量分布寬。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)不足，本發(fā)明提供一種以氯乙烯為主單體，偏氯乙烯、丙烯酸酯和順丁烯二酸酐單體進行共聚改性的耐沖擊性氯乙烯共聚物樹脂及其制備方法。

為達到上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供一種耐沖擊性氯乙烯共聚物樹脂的制備方法，所述共聚物樹脂由以下重量份數(shù)的原料通過懸浮聚合制成：混合單體100份、分散劑0.1-1份、引發(fā)劑0.05-0.3份、pH調(diào)節(jié)劑0.1-2份、鏈轉(zhuǎn)移劑0.05-0.2份和去離子水100-300份；

所述混合單體由以下重量百分比的組分組成：氯乙烯60-90％、偏氯乙烯5-30％、丙烯酸酯1-10％和順丁烯二酸酐(MA)1-5％；

所述分散劑為羥丙基甲基纖維素和/或聚乙烯醇(PVA)；

所述引發(fā)劑為偶氮類化合物或過硫酸鹽；

所述pH調(diào)節(jié)劑為磷酸氫鹽或碳酸氫鹽；

所述鏈轉(zhuǎn)移劑為脂肪族硫醇；

所述制備方法包括如下步驟：

(1)在惰性氣體的保護下，將氯乙烯單體、分散劑、部分引發(fā)劑、pH調(diào)節(jié)劑和去離子水加入到反應(yīng)器，室溫下預(yù)分散20-30min；

(2)升溫并控制反應(yīng)溫度30-70℃下反應(yīng)15-45min，而后添加偏氯乙烯和丙烯酸酯混合單體；

(3)完成單體添加后，添加剩余引發(fā)劑，控制反應(yīng)溫度30-70℃下反應(yīng)15-30min；