[發(fā)明專(zhuān)利]一種小分子浸酸助鞣劑的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610393876.6
• 申請(qǐng)日: 2016-06-06
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106065422B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-04-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張輝;陳興幸;李亞敏;強(qiáng)西懷;劉愛(ài)珍
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 陜西科技大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C14C1/08
• 分類(lèi)號(hào): C14C1/08;C14C3/02
• 代理公司: 西安智大知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所61215
• 代理人: 賀建斌

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于皮革浸酸助劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種小分子浸酸助鞣劑的合成方法。

背景技術(shù)

近十幾年來(lái)，無(wú)/少鹽浸酸助劑成為開(kāi)發(fā)綠色制革化學(xué)品的熱點(diǎn)之一。為了抑制酸皮的膨脹，大量的中性鹽被加入浸酸鞣制浴液，造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。2013年年底，國(guó)家環(huán)保部門(mén)出臺(tái)的《制革及毛皮加工工業(yè)水污染排放標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)廢水中Cl^-進(jìn)行了限量，要求現(xiàn)有制革企業(yè)中Cl^-排放濃度限值為3000mg/L，總鉻為1.5mg/L，如此高的環(huán)保要求已經(jīng)嚴(yán)重威脅著現(xiàn)有制革企業(yè)的正常運(yùn)營(yíng)和健康發(fā)展。

陳渭等人利用亞硫酸氫鈉對(duì)聚氨酯預(yù)聚體進(jìn)行封端，得到含多羧基的小分子聚氨酯，并將其作為鉻鞣助劑用與常規(guī)鉻鞣過(guò)程中，可提高鉻吸收率至85％以上，藍(lán)濕革收縮溫度達(dá)到113℃。但是該助劑僅可用于提高鉻吸收率不能解決浸酸用鹽的問(wèn)題(陳渭,強(qiáng)西懷,孫哲,等.亞硫酸氫鈉封端多羧基聚氨酯助鞣性能的研究[J].皮革科學(xué)與工程,2016,02:9-13+19.)。強(qiáng)西懷等人利用乙醛酸對(duì)膠原進(jìn)行改性，在膠原纖維側(cè)鏈上引入大量羧基，增加鉻鞣的交聯(lián)位點(diǎn)，同時(shí)在浸酸過(guò)程中也可以起到一定程度的少鹽作用，但是對(duì)中性鹽的降低程度有限(強(qiáng)西懷,李聞欣,俞從正,等.乙醛酸助鉻鞣應(yīng)用工藝的研究[J].中國(guó)皮革,2002,07:28-32.)。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于提供一種小分子浸酸助鞣劑的合成方法，利用浸酸助鞣劑在實(shí)現(xiàn)少酸無(wú)鹽浸酸的過(guò)程中同時(shí)實(shí)現(xiàn)高吸收鉻鞣。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

一種小分子浸酸助鞣劑，其結(jié)構(gòu)式為：

一種小分子浸酸助鞣劑的合成方法，包括以下步驟：

在裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管的反應(yīng)器中，加入28.9-86.6份苯胺-2,5-雙磺酸和21.1-63.4份乙醛酸，常溫?cái)嚢杈鶆蚝螅脡A水調(diào)節(jié)至體系pH至4-5，升高體系溫度至90～100℃，反應(yīng)6h，降溫至常溫，加20-60份蒸餾水，控制固含量為50％，即得小分子浸酸助鞣劑，所述份數(shù)為質(zhì)量份數(shù)。

所述的堿水為NaOH溶液、KOH溶液或三乙胺。

本發(fā)明的有益效果為：

1)本發(fā)明合成的浸酸助鞣劑可以免去食鹽的使用。

2)由于合成的浸酸助鞣劑分子結(jié)構(gòu)中含有羧基，可以在鉻鞣過(guò)程中起到高吸收的作用。

3)浸酸助鞣劑中羧基、磺酸基可以與鉻鞣革形成多點(diǎn)交聯(lián)的作用，降低鉻的洗脫率。

4)不用改變傳統(tǒng)制革工藝，只需在浸酸過(guò)程中加入浸酸助鞣劑即可。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明合成方法作詳細(xì)描述。

實(shí)施例1

一種小分子浸酸助鞣劑的合成方法，包括以下步驟：

在裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管的反應(yīng)器中，加入28.9份苯胺-2,5-雙磺酸和21.1份乙醛酸，常溫?cái)嚢杈鶆蚝螅?0％NaOH溶液調(diào)節(jié)至體系pH至4.0，升高體系溫度至95℃，反應(yīng)6h，降溫至室溫，加20份蒸餾水，調(diào)節(jié)體系固含量為50％，得到小分子浸酸助鞣劑，所述份數(shù)為質(zhì)量份數(shù)。

實(shí)施例2

一種小分子浸酸助鞣劑的合成方法，包括以下步驟：

在裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管的反應(yīng)器中，加入57.7份苯胺-2,5-雙磺酸和42.3份乙醛酸，常溫?cái)嚢杈鶆蚝螅萌野氛{(diào)節(jié)體系pH至4.5，升高體系溫度至90℃，反應(yīng)6h，降溫至室溫，加40份蒸餾水，調(diào)節(jié)體系固含量為50％，得到小分子浸酸助鞣劑，所述份數(shù)為質(zhì)量份數(shù)。

實(shí)施例3

一種小分子浸酸助鞣劑的合成方法，包括以下步驟：

在裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管的反應(yīng)器中，加入86.6份苯胺-2,5-雙磺酸和63.4份乙醛酸，常溫?cái)嚢杈鶆蚝螅肒OH溶液調(diào)節(jié)體系pH至5.0，升高體系溫度100℃，反應(yīng)6h，降溫至室溫，加60份蒸餾水，調(diào)節(jié)體系固含量為50％，得到小分子浸酸助鞣劑，所述份數(shù)為質(zhì)量份數(shù)。

浸酸助鞣劑應(yīng)用：黃牛皮經(jīng)過(guò)常規(guī)的浸水、脫毛、浸灰、去肉、脫灰、軟化后用于鞣制實(shí)驗(yàn)。皮厚度為2.3-2.5cm，具體的無(wú)鹽浸酸工藝見(jiàn)表1，鞣制廢液及藍(lán)濕革感官鑒定結(jié)果見(jiàn)表2。

表1無(wú)鹽浸酸鉻鞣工藝

表2鞣制廢液及藍(lán)濕革感官鑒定結(jié)果