[發明專利]基于C8修飾介孔二氧化硅石墨烯復合材料的中藥有效成分的富集方法

在審

• 申請號: 201610384846.9
• 申請日: 2016-06-02
• 公開（公告）號: CN107462459A
• 公開（公告）日: 2017-12-12
• 發明（設計）人: 段更利;張軍東;李嫣;郁穎佳;徐琛;凌莉
• 申請（專利權）人: 復旦大學
• 主分類號: G01N1/40
• 分類號: G01N1/40
• 代理公司: 上海元一成知識產權代理事務所(普通合伙)31268
• 代理人: 吳桂琴

技術領域

本發明屬分析化學領域，涉及生物樣品中中藥有效成分的富集方法，具體涉及一種利用C₈修飾介孔二氧化硅石墨烯復合材料萃取技術從生物樣品中富集中藥有效成分的方法。

背景技術

現有技術公開了有關復雜樣品包括生物樣品、中藥、組成較為復雜的樣品等其前處理手段是藥物分析的關鍵點也是難點所在。如何高效、快速去除樣品中的干擾雜質、富集目標待測物一直是被本領域技術人員關注的熱點。通常，樣品前處理是復雜樣品分析過程中必不可少的操作步驟，其直接影響分析方法的靈敏度、選擇性、可靠性、分析速度等，因此，復雜樣品的樣品前處理已成為當今分析化學的重要研究領域之一。

有序介孔材料是上世紀90年代迅速興起的新型納米結構材料，以表面活性劑形成的超分子結構為模板，利用溶膠-凝膠（sol-gel）工藝，通過有機物-無機物界面間的定向作用，組裝成孔徑在2~30 nm之間的孔徑分布窄且有規則孔道結構的無機多孔材料；其所具有的孔道大小均勻、排列有序、孔徑可在2~50 nm范圍內連續調節、比表面積大、水熱穩定性較好等多種獨特的性質，使其在分離提純、生物材料、催化、新型組裝材料等方面有著巨大的應用潛力，常被用于分析樣品的前處理，如固相萃取材料、柱填料等。

石墨烯（Graphene）是從石墨材料中剝離出來、由碳原子組成的只有一層原子厚度的二維晶體。作為目前發現的最薄、強度最大、導電導熱性能最強的一種新型納米材料，石墨烯被稱為“黑金”，是“新材料之王”，其應用前景不可估量。基于石墨烯十分可觀的比表面積，大量π-π鍵以及自由電子，其在分離領域也具有非常廣泛的應用。

近年來，出現大量以石墨烯材料為基體制備的有序介孔材料，其能夠結合兩者的特點，在分離分析領域中顯示出獨特的優勢。研究顯示，該材料根據客體分子尺寸以及電荷的不同，通過調節孔徑大小或有機官能團修飾，可對生物分子實行高選擇性吸附。

有研究公開了C₈修飾介孔二氧化硅石墨烯復合材料（C₈-modified graphene@mSiO₂）是一類功能化有序介孔材料。該材料具有比表面積大、孔徑大小均勻、穩定性強等特殊性能。

基于現有技術的基礎，本申請的發明人擬提供一種新的更為簡便快速的生物樣品中中藥有效成分的富集方法，尤其是一種利用C₈修飾介孔二氧化硅石墨烯復合材料萃取技術從生物樣品中富集中藥有效成分的方法。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術的缺陷與不足，提供一種新的更為簡便快速的生物樣品中中藥有效成分的富集方法，尤其是一種利用C₈修飾介孔二氧化硅石墨烯復合材料萃取技術從生物樣品中富集中藥有效成分的方法。該方法簡便，快速，萃取效率高，重現性好，回收率高，安全環保，可準確測定生物樣品中的中藥有效成分的含量。

本發明基于C₈修飾介孔二氧化硅石墨烯復合材料（C₈-modified graphene@mSiO₂）具有比表面積大、孔徑大小均勻、穩定性強等特殊性能，將其應用于復雜樣品前處理中，其主要基于固相萃取技術的原理，提取方法簡化為上樣、洗脫（富集）兩個步驟，相較于傳統固相萃取技術，更為簡便快速。

具體而言，本發明的目的通過下述技術方案實現：

采用C₈修飾介孔二氧化硅石墨烯復合材料，對分散的石墨烯復合材料進行上樣，采用一定的溶劑洗脫，提取生物樣品中的中藥有效成分，并經氮吹濃縮，以一定的溶劑復溶后用高效液相串聯質譜或氣相串聯質譜分析，測定生物樣品中中藥有效成分的含量。

本發明中，針對C₈修飾介孔二氧化硅石墨烯復合材料萃取效率的影響因素有樣品上樣量，洗脫溶劑的種類和體積及渦旋和超聲時間等因素進行選擇確定；

本發明中，上述富集生物樣品中中藥有效成分的方法中，加入的分散溶劑為有機溶劑，溶劑體積為100 ~ 2000 μl。

本發明中，上述富集生物樣品中中藥有效成分的方法中，樣品上樣量為100 ~ 2000 μl，渦旋振蕩時間為10~60 min，超聲混勻時間為5~30 min。

本發明中，上述富集生物樣品中中藥有效成分的方法中，加入的洗脫溶劑為有機溶劑與去離子水的混合溶劑，溶劑體積為10 ~ 500 μl，渦旋振蕩時間為10~60 min，超聲混勻時間為5~30 min。