[發明專利]一種碳十五磷酸二乙酯的制備方法

有效

• 申請號: 201610383367.5
• 申請日: 2016-06-01
• 公開（公告）號: CN106008599B
• 公開（公告）日: 2017-11-10
• 發明（設計）人: 廖艷金;劉慶輝;廖元統
• 申請（專利權）人: 肇慶巨元生化有限公司
• 主分類號: C07F9/40
• 分類號: C07F9/40
• 代理公司: 廣州市越秀區哲力專利商標事務所(普通合伙)44288
• 代理人: 蔡碧慧

1.一種3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-環己烯-1-基)-2,4-戊二烯基膦酸二乙酯的制備方法，其特征在于，該制備方法包括以下步驟：

1)活化：在氮氣保護下，向反應瓶中加入甲醇鈉固體和環己烷，攪拌分散，0-50℃溫度下滴加偕二膦酸四乙酯，加畢，繼續攪拌攪拌0.5-2.0h，得到偕二膦酸四乙酯碳負離子環己烷溶液；其中，甲醇鈉和偕二膦酸四乙酯的摩爾比為(1.0～1.1):1.0；環己烷體積用量為0.5～1.0L每摩爾偕二膦酸四乙酯；

2)Wittig-Horner反應、水解：0～50℃溫度下，向步驟1)的偕二膦酸四乙酯碳負離子中滴加2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-環己烯-1-基)-2-丁烯-1-醛，發生Wittig-Horner反應，反應0.5～5.0h，加入硫酸水溶液水解，分出有機層，水層用有機溶劑萃取兩次，合并有機層，用水洗一次，有機相直接進行減壓濃縮，回收有機溶劑，抽干后得到3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-環己烯-1-基)-2,4-戊二烯基膦酸二乙酯的濃縮物。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑為環己烷。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，減壓濃縮過程的溫度控制為50～70℃。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述硫酸水溶液的濃度為1.0％～3.0％，硫酸的質量為0.05～0.15倍于 甲醇鈉的質量。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-環己烯-1-基)-2,4-戊二烯基膦酸二乙酯的濃縮物中，3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-環己烯-1-基)-2,4-戊二烯基膦酸二乙酯的含量為93％以上。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，其中，所述的偕二膦酸四乙酯的結構如式Ⅰ所示：

所述2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-環己烯-1-基)-2-丁烯-1-醛的結構如式Ⅱ所示：

所述3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-環己烯-1-基)-2,4-戊二烯基膦酸二乙酯的結構式如式Ⅲ所示