[發明專利]聚苯醚的制造方法

有效

• 申請號: 201610368040.0
• 申請日: 2016-05-30
• 公開（公告）號: CN107446126B
• 公開（公告）日: 2020-09-01
• 發明（設計）人: 山本繁;三井昭
• 申請（專利權）人: 旭化成株式會社
• 主分類號: C08G65/46
• 分類號: C08G65/46;C08G65/44
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 龐東成;李洋

本發明涉及聚苯醚的制造方法，目的在于提供凝膠少、機械物理性能和耐熱性好的聚苯醚。一種聚苯醚的制造方法，其具有以下工序：聚合工序，在聚合催化劑的存在下，使苯酚化合物在聚苯醚的良溶劑中氧化聚合，由此得到聚苯醚溶液；催化劑提取工序，向所述聚苯醚溶液添加螯合劑水溶液，將所述聚合催化劑提取到所述螯合劑水溶液中，由此得到去除了催化劑的聚苯醚溶液；濃縮工序，從所述去除了催化劑的聚苯醚溶液中去除部分所述良溶劑，得到濃縮聚苯醚溶液；和凝膠去除工序，從所述濃縮聚苯醚溶液中去除至少目視可見的三氯甲烷不溶物，由此得到去除了凝膠的聚苯醚溶液。

技術領域

本發明涉及聚苯醚的制造方法。

背景技術

聚苯醚(以下有時簡稱為“PPE”)和/或含有PPE以及其他的熱塑性樹脂的樹脂組合物(以下有時稱為“改性PPE樹脂”)在電氣絕緣性、耐熱性、耐水解性以及阻燃性方面具有優異的特性，可以通過熔融注射成型法、熔融擠出成型法等成型方法生產出所期望的形狀的產品、各種零件，其廣泛用作電氣/電子領域、汽車領域、其他的各種工業材料領域的產品、零件用的材料。

以往，作為PPE的制造方法，已知有如下方法：在含有金屬化合物和胺化合物聚合催化劑的存在下，在PPE的良溶劑例如甲苯、二甲苯、乙苯中使苯酚化合物氧化聚合。

作為從通過該方法得到的聚苯醚溶液(溶解有PPE的良溶劑溶液，以下也稱為“PPE溶液”)分離出PPE的方法，已知有向所述PPE溶液中添加PPE的不良溶劑(例如甲醇)而使PPE以顆粒形式析出的方法。

另外，還提出有一種方法，其中，在所述析出之前，對PPE溶液進行加熱，蒸發掉良溶劑，從而進行使所述PPE溶液濃縮的工序。

專利文獻1中記載了一種方法，其中，將氧化聚合后的PPE溶液的部分溶劑去除，生成具有濁點Tcloud的濃縮液。

專利文獻1中記載了通過生成所述濃縮液能夠抑制微細PPE顆粒的生成的內容。

專利文獻2中記載了一種方法，其以制造高特性粘度聚(芳醚)為目的，在苯酚的濃度為苯酚和溶劑的總量的約5質量％～約15質量％的條件下進行聚合，在利用沉淀進行分離之前，對聚(芳醚)進行預濃縮。

專利文獻2記載了通過采用所述方法能夠生產高特性粘度聚(芳醚)的內容。

專利文獻3主要記載了去除聚合催化劑的方法，其記載了可以選擇性實施聚合物和溶劑的混合物的濃縮方法。

專利文獻3中記載了提高對催化劑的去除效率而減少殘留催化劑的方法，其并非是利用所述聚合物和溶劑的混合物的濃縮實現的。

現有技術文獻

專利文獻1：日本特表2004-531626號公報

專利文獻2：日本特表2004-506078號公報

專利文獻3：日本特表2004-504429號公報

發明內容

發明要解決的課題

但是，對PPE溶液進行濃縮，進而分離PPE的情況下，需要將PPE溶液加熱到良溶劑的沸點后從其中分離PPE。

作為PPE的分離方法，已知存在向經濃縮的PPE溶液中混合不良溶劑來使PPE顆粒析出的方法。

但是，使PPE從高溫的濃縮聚苯醚溶液中析出時，其存在的問題有：有時分離后的PPE中會混入有溶液中產生的超高分子量成分和/或交聯體成分(以下也稱作“凝膠”)。

PPE中混入的凝膠在PPE的成型溫度通常不熔，其以雜質的形式殘留在成型體中，因此，有時以該雜質為起點產生缺陷，從而成為導致最終產品的機械強度、耐熱性惡化的原因。

因此，期待有一種不使凝膠混入最終產品中的制造方法。