[發明專利]乙醇酸酯氧化脫氫生產乙醛酸酯的方法

有效

• 申請號: 201610367942.2
• 申請日: 2016-05-30
• 公開（公告）號: CN107445830B
• 公開（公告）日: 2020-08-07
• 發明（設計）人: 龔海燕;宋海峰;李蕾
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C67/313
• 分類號: C07C67/313;C07C69/67;B01J23/28;B01J23/31;B01J23/34;B01J23/652;B01J23/887;B01J29/03;B01J29/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種乙醇酸酯氧化脫氫生產乙醛酸酯的方法，包括使氮氧化物、含氧氣體和乙醇酸酯接觸生成乙醛酸酯的反應步驟；所述催化劑以重量份數計，包括以下組份：

a)0.3～20份鉬和釩的混合物；

b)0.05～15份選自銅、鈀、錳、鎳、鈰、鉍、鉀、鑭、鎂、錫、鐵、鈣或鈷中的至少一種；

c)65～99.65份載體；

反應條件包括：反應溫度50～180℃，反應壓力0～1.5MPa；

所述氮氧化物包括NO、N₂O₃或NO₂中至少的一種，且所述氮氧化物中NO體積百分含量大于50％，氮氧化物與含氧流體中氧氣的摩爾比為(4～50):1。

2.根據權利要求1所述乙醇酸酯氧化脫氫生產乙醛酸酯的方法，其特征在于，以重量份數計，組份a)的用量為0.5～15份，組份b)的用量為0.1～7份，組份c)的用量為78～99.4份。

3.根據權利要求1所述乙醇酸酯氧化脫氫生產乙醛酸酯的方法，其特征在于，所述組分b)選自鈀、錳、鎳、鈰、鉀、鑭、鐵或鈷中的至少一種。

4.根據權利要求1所述乙醇酸酯氧化脫氫生產乙醛酸酯的方法，其特征在于，所述載體選自氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦或硅鋁分子篩中的至少一種。

5.根據權利要求4所述乙醇酸酯氧化脫氫生產乙醛酸酯的方法，其特征在于，所述載體選自氧化鋁、氧化鋯或氧化鈦中至少一種。

6.根據權利要求4所述乙醇酸酯氧化脫氫生產乙醛酸酯的方法，其特征在于，所述載體選自氧化鋁、氧化鋯或氧化鈦中至少兩種。

7.根據權利要求1所述乙醇酸酯氧化脫氫生產乙醛酸酯的方法，其特征在于，鉬和釩的混合物中，鉬和釩的摩爾比為0.1～1。

8.根據權利要求1所述乙醇酸酯氧化脫氫生產乙醛酸酯的方法，其特征在于，反應條件包括：反應溫度70～150℃，反應壓力0～1.0MPa。

9.根據權利要求1所述乙醇酸酯氧化脫氫生產乙醛酸酯的方法，其特征在于，含氧流體中氧氣與乙醇酸酯的摩爾比為(0.6～10):1；所述乙醇酸酯的重量空速為0.1～10小時^-1。

10.根據權利要求1所述乙醇酸酯氧化脫氫生產乙醛酸酯的方法，其特征在于，所述乙醛酸酯為乙醛酸甲酯或乙醛酸乙酯。