[發明專利]一種氯化亞錫的合成方法

有效

• 申請號: 201610367313.X
• 申請日: 2016-05-30
• 公開（公告）號: CN105862068B
• 公開（公告）日: 2018-02-16
• 發明（設計）人: 李偉;賈慶明;胡洋;唐黎;魏兵;郭應輝
• 申請（專利權）人: 云南錫業股份有限公司
• 主分類號: C25B1/26
• 分類號: C25B1/26
• 代理公司: 云南派特律師事務所53110
• 代理人: 葉健

技術領域

本發明涉及一種用稀鹽酸隔膜電解法合成氯化亞錫的方法，屬于無機化工技術領域。

背景技術

氯化亞錫（SnCl₂·2H₂O）是一種重要的化工原料及化工產品，廣泛用于錫電鍍、染料、香料、制鏡、超高壓潤滑油、漂白等工業，并用作還原劑、媒染劑、脫色劑和分析試劑，用于銀、砷、鉬、汞的測定等方面。目前工業化生產氯化亞錫的方法主要為：濃鹽酸生產氯化亞錫的方法：將原料錫投入反應鍋中，緩慢加入含量大于31%wt工業鹽酸自然反應一定時間后，加熱濃縮反應到溶液比重達到規定值后過濾濃縮液，將過濾后的溶液進行冷卻、結晶、固液分離得到氯化亞錫產品，產品銷售良好，市場需求量逐年增加。由于工業鹽酸本身的揮發屬性，存在鹽酸用量大，含鹽酸的工藝尾氣通過冷凝、吸收后得到的含錫稀鹽酸，常溫下小于25wt%稀鹽酸與錫反應非常緩慢，常溫下鹽酸濃度低于28wt%時與錫反應緩慢，基本沒有工業反應價值，稀鹽酸易形成共沸酸難以提濃，由于稀鹽酸中含有一定量的錫，限制了稀鹽酸用于其它領域，綜合回收難。為達標排放稀鹽酸污水和回收稀鹽酸中的錫，目前采用堿性物質中和處理含錫廢水、回收錫物料，存在嚴重的資源浪費、廢水量大、中和處理成本高、沉淀渣二次冶煉等問題。中國專利85106332.2報道了一種氯化亞錫的制備方法，用金屬錫、氯氣和水在鹽酸存在下，于30℃至105℃的溫度下進行反應，生成氯化錫，然后再加入金屬錫作為還原劑，在同樣條件下，反應生成氯化亞錫。由于本發明采用了積極有效的除去由金屬錫所帶入的雜質As、Sb、Bi、Pb、Fe、Cu的方法，故本發明對所用原料金屬錫的雜質含量不作苛求，可采用低品位的金屬錫來制備高純度的氯化亞錫二水合物，本專利在制備氯化亞錫的過程中，使用氯氣，反應劇烈，難控制，同時劇毒氯氣的泄漏問題很難解決。中國專利201310530538.9公開了一種牙膏級氯化亞錫的制備方法，包括以下步驟：（i）合成反應及一次過濾，將摩爾比為4～8:1:1～1.2的去離子水、無水四氯化錫和金屬錫加入到反應釜中，再加入濃鹽酸，進行合成反應及一次過濾；（ⅱ）提純及二次過濾，在提純釜中加入過量硫酸、再加入適量牙膏級氯化鍶進行提純及二次過濾；（ⅲ）蒸餾及結晶和（ⅳ）真空干燥，得到干燥的白色晶體牙膏級氯化亞錫成品。本專利采用了易揮發的濃鹽酸，同時鹽酸大量過量，造成環境污染以及顯著增加了鹽酸的使用成本。

因此，上述現有氯化亞錫的合成方法在的問題有待于新方法來解決，從而促進氯化亞錫工業化生產。

發明內容

本發明的目的在于克服現有氯化亞錫合成方法的資源浪費、成本高、污水量大、含錫渣回收困難、氯氣等有毒有害氣體泄漏等問題，提供一種通過電解、濃縮、凈化、結晶等過程生成氯化亞錫的新方法，電解過程中不產生氯氣和氯化氫等有害氣體，同時，提供了一種除濃鹽酸法和氯氣法之外的氯化亞錫合成方法，具有操作性強、成本低、環境友好、安全性高等優點。

實現本發明上述目的所采用的技術方案的步驟如下：

（1）用金屬錫制作陰極板和陽極板，分別放入用陰離子交換膜隔開的陰、陽極電解槽內；

（2）陽極槽中加入用稀鹽酸配制的5wt%-12wt%鹽酸溶液，陰極槽中加入用稀鹽酸配制的5 wt % -12wt%鹽酸溶液；

（3）通入直流電，在室溫下電解反應24h；

（4）將電解液放入裝有錫片的反應器進行濃縮，錫片的質量為陰極板和陽極板總重量的205%；

（5）濃縮液經過結晶、脫水得到氯化亞錫白色晶體。

與現有技術相比，本發明具有如下優點：用濃度低于25wt%的稀鹽酸為原料，通過隔膜電解法合成符合HG/T 2526-2007氯化亞錫產品，克服了稀鹽酸與錫反應緩慢的難題，原料不使用氯氣，電解過程中不產生氯氣，工藝可靠、安全、環保，是一種新的氯化亞錫合成方法。

具體實施方式

下面用實施例對本發明作進一步說明。

實施例1