[發明專利]含有非端基雙鍵化合物III的合成方法

有效

• 申請號: 201610365055.1
• 申請日: 2016-05-27
• 公開（公告）號: CN107434756B
• 公開（公告）日: 2019-09-20
• 發明（設計）人: 鮑紅麗;周煥;陳紹維;馮薇薇
• 申請（專利權）人: 中國科學院福建物質結構研究所
• 主分類號: C07C1/20
• 分類號: C07C1/20;C07C15/44;C07C15/50;C07C15/60;C07C67/293;C07C69/145;C07C41/30;C07C43/215;C07C43/166;C07C17/26;C07C25/02;C07D333/08;C07J9/00
• 代理公司: 北京元周律知識產權代理有限公司 11540
• 代理人: 張瑩

本申請公開了一種含有非端基雙鍵的化合物的合成方法，其特征在于，在催化劑的存在下端基烯烴化合物I和叔丁基過氧酯類化合物II發生偶聯反應，生產含有非端基雙鍵化合物III。該方法將叔丁基過氧酯類化合物作為高效、可控的烷基化試劑引入到反應中，制備得到含有非端基雙鍵的化合物；具有原料和催化劑廉價、反應條件溫和、操作簡單、反應高效等優點。

技術領域

本申請涉及一種非端基雙鍵化合物的合成方法，屬于有機合成領域。

背景技術

烯烴類物質在天然產物、藥物、材料和農藥中是非常重要且具有意義的結構。烯烴類物質的合成在化學領域中也一直備受關注。在已發展的方法中，烯烴中碳氫鍵的官能團化是引進烯基到有機分子中最直接的方法。眾所周知的鈀催化的Heck反應，它成為了合成轉化的基礎方法，被應用于各個領域。過渡金屬催化的Heck反應主要處理了芳烴的烯基化和乙烯基親電試劑，實現了烯烴插入和β氫消除。

由于在傳統的Heck偶聯反應當中，含β氫的烷基親電試劑在烷基化反應中氧化加成的速率較慢，容易發生β氫消除反應，因此烷基親電試劑想通過傳統的Heck反應路徑來實現烯基化至今仍然是個難題。加之在反應中還需鈀、鎳和鈷等貴金屬參與，不僅價格昂貴，而且對環境不友好，給實際應用帶來極大的困難。

發明內容

本申請提供了一種含有非端基雙鍵的化合物的合成方法，將叔丁基過氧酯類化合物作為高效、可控的烷基化試劑引入到反應中，制備得到含有非端基雙鍵的化合物；該方法具有原料和催化劑廉價、反應條件溫和、操作簡單、反應高效等優點。

含有非端基雙鍵化合物III的合成方法，其特征在于，在催化劑的存在下端基烯烴化合物I和叔丁基過氧酯類化合物II發生偶聯反應，生產含有非端基雙鍵化合物III；

所述端基烯烴化合物I選自具有式I-1所示化學結構式的化合物中的至少一種、具有式I-2所示化學結構式的化合物中的至少一種、具有式I-3所示化學結構式的化合物中的至少一種或具有式I-4所示化學結構式的化合物中的至少一種：

所述叔丁基過氧酯類化合物II選自具有式II所示化學結構式的化合物中的至少一種：

所述含有非端基雙鍵化合物III是具有式III-1所示化學結構式的化合物中的至少一種、具有式III-2所示化學結構式的化合物中的至少一種、具有式III-3所示化學結構式的化合物中的至少一種、具有式III-4所示化學結構式的化合物中的至少一種：

其中，R₁，R₂獨立地選自氫、烴基、取代烴基、雜芳基或取代雜芳基；R₃獨立地選自烴基或取代烴基；

M選自烴基或取代烴基，m＝0、1、2、3或4；N選自烴基或取代烴基，n＝0、1、2、3、4或5。

根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述叔丁基過氧酯類化合物II選自具有式II-1所示化學結構式的化合物中的至少一種、具有式II-2所示化學結構式的化合物中的至少一種、具有式II-3所示化學結構式的化合物中的至少一種、具有式II-4所示化學結構式的化合物中的至少一種、具有式II-5所示化學結構式的化合物或具有式II-6所示化學結構式的化合物：

其中，R₄，R₅，R₆獨立地選自烴基或取代烴基；

X選自烴基或取代烴基，x＝0、1、2、3或4；

Y選自烴基或取代烴基，y＝0、1、2、3、4或5；