[發明專利]一種先進的高純乙氧基喹啉分離純化工藝

有效

• 申請號: 201610349277.4
• 申請日: 2016-05-24
• 公開（公告）號: CN107417610B
• 公開（公告）日: 2021-09-10
• 發明（設計）人: 孫淑英;范書婷;董春華;任云華;宋興福;褚偉華;于建國
• 申請（專利權）人: 華東理工大學;泰興瑞泰化工有限公司
• 主分類號: C07D215/20
• 分類號: C07D215/20
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 韋東

本發明涉及一種先進的高純乙氧基喹啉分離純化工藝，設計一種用于確保產品乙氧基喹啉與殘余原料對氨基苯乙醚有效分離，得到高純產品乙氧基喹啉，實現反應原料與溶劑循環利用的工藝。首先采用分子蒸餾的方法，將乙氧基喹啉粗產品中對氨基苯乙醚進行脫除，然后重組分乙氧基喹啉進入后續吸附裝置去除殘留對氨基苯乙醚。本發明可以有效分離乙氧基喹啉和對氨基苯乙醚，使產品乙氧基喹啉純度大幅提高，確保產品中未檢出對氨基苯乙醚。該方法在乙氧基喹啉生產及分離提純領域具有廣闊的應用前景。

技術領域

本發明涉及一種先進的高純乙氧基喹啉分離純化工藝，具體地說，涉及一種采用分子蒸餾-吸附耦合法分離乙氧基喹啉中對氨基苯乙醚的方法。

背景技術

乙氧基喹啉又叫2,2,4-三甲基-6-乙氧基-1,2-二氫喹啉、山道喹、防老劑AW。是一種優秀的新型抗氧化劑、殺菌劑和殺蟲劑。它具有減緩維生素A、維生素E氧化變質的作用，也可防治蘋果虎皮病和鴨梨黑皮病。乙氧基喹啉在國內外主要應用于飼料工業、食品工業、衛生醫藥等方面，在國際上被廣泛應用于蘋果、梨等水果的生長調節劑和防霉劑，香精香料的護色劑，在國內也作為安全有效的飼料抗氧化劑得到了廣泛的推廣和應用。

乙氧基喹啉與其他抗氧化劑相比，具有以下優點：能防止飼料氧化，在其貯藏過程中防止維生素A、維生素E等的破壞；防止脂溶性維生素和色素的氧化損失；提高飼料的轉化率，促進動物對色素的充分作用，防止維生素A、E缺乏癥；市場價格低，成本不高。乙氧基喹啉不僅具有抗氧化作用，還有防霉和促生長作用，這是其他抗氧化劑所無法比擬的，因此乙氧基喹啉作為抗氧化劑具有十分廣泛的應用前景。據報道，美國每年使用飼料抗氧化劑約3500噸，其中乙氧基喹啉占80％以上。

對氨基苯乙醚又名對乙氧基苯胺，為無色油狀液體，暴露于日光或空氣中逐漸變成紅色到棕色。工業上大多采用對氨基苯乙醚與丙酮在催化劑(對甲基苯磺酸、濃鹽酸、氫溴酸、三氯化鋁、碘等)的存在下進行縮合反應作為乙氧基喹啉的合成工藝，這就會導致部分未完全反應的對氨基苯乙醚殘留在產品乙氧基喹啉中。對氨基苯乙醚遇明火、高熱可燃，受高熱分解放出有毒氣體。對皮膚和眼睛有刺激作用，蒸汽能經皮膚吸收。文獻、期刊報道的毒性作用實驗數據如下：毒性LD50；大鼠經口540mg/kg；兔皮膚表面2353mg/kg，同時對心臟、肺部、腎等具有毒性，引起肺氣腫、血尿等癥狀。

對氨基苯乙醚是制備染料、醫藥、橡膠防老化劑、食品抗氧化劑等物質的重要中間體。在染料方面主要用于制取酸性藍19、83、90；顏料紅123等；用作氧化還原指示劑，測定銅、鐵等；同時對氨基苯乙醚也是制備乙氧基喹啉的重要原料。鑒于對氨基苯乙醚的生物毒性及工業應用價值，對乙氧基喹啉進行分離純化，回收對氨基苯乙醚循環利用是十分必要并具有一定經濟效益的。

發明內容

本發明的目的在于：提供一種先進的高純乙氧基喹啉分離純化工藝。本發明主要采用分子蒸餾-吸附耦合技術分離乙氧基喹啉中的對氨基苯乙醚，得到高純乙氧基喹啉，并將對氨基苯乙醚及溶劑回用至乙氧基喹啉合成工藝中，提高原料對氨基苯乙醚的利用率。

本發明所述的制備高純乙氧基喹啉的方法，其包括以下步驟：

(1)將對氨基苯乙醚含量為1000-10000μg/g的乙氧基喹啉粗產品進行過濾，將所得濾液置于分子蒸餾儀進料裝置中；

(2)調節加熱器溫度100-160℃、冷凝器溫度3-10℃、壓強0.1-50mbar、進料速率2-100mL/min和轉速100-450rpm控制薄膜厚度及輕重組分比例；

(3)分別收集1atm下沸程為220-250℃組分和剩余組分，沸程為220-250℃組分回用于乙氧基喹啉的制備；

(4)在40-90℃條件下，將由步驟(3)所得的剩余組分以1-10BV/h的流速流經吸附柱，收集目標物；或，